通过计算比较1.0L6.0 mol.L-1的氨水与1.0 mol.L-1的KCN溶液，哪一个可溶解较多AgI?
解：设1.0L6.0 mol.L-1的氨水溶解x mol.L-1AgI，则c([Ag(NH3)2]+)= x mol.L-1(实际上应略小于x mol.L-1)
c (I-)= x mol.L-1
AgI(s) + 2 NH3·H2O ====== [Ag(NH3)2]+ + I- + 2 H2O
平衡浓度/（mol.L-1） 6.0-2x x x
{c[Ag(NH3)2]?)}{c(I?)/c0}{c(Ag?)/c0}0?0K???K([Ag(NH)])?K(AgI)f32sp02?0 {c(NH3.H2O/c}){c(Ag)/c}0?1.12?107?8.52?10?17?9.54?10?10 则
xx2?10 ?3.09?10?5 x?1.9?10?4 ?9.54?1026.0?2x(6.0?2x)即1.0L6.0 mol.L-1的氨水可溶解1.9×10-4mol.L-1AgI。
同上方法： AgI(s) + 2 CN- ===== [Ag(CN)2]- + I- 平衡浓度/（mol.L-1） 1.0-2y y y K=Kf([Ag(CN)2]-)·Ksp(AgI)=(1.26×10)×(8.52×10)=1.07×10
Θ
Θ
0
21
-17
5
则
yy225?3.27?10 y=0.49(mol.L-1) ?1.07?1021.0?2y(1.0?2y)即1.0L 1.0 mol.L-1的KCN溶液可溶解0.49mol.L-1AgI。可见KCN可溶解较多的AgI。 10．0.10gAgBr固体能否完全溶解100mL1.00mol·L-1的氨水中？ 解：本题有多种方法求解，现仅介绍两种。
方法1：设1.0L1.0 mol·L-1氨水可溶解x mol·L-1AgBr,并设溶解达平衡时c([Ag(NH3)2]+)= x mol.L-1(实际上应略小于x mol.L-1) , c(Br-)= x mol.L-1
AgBr(s) + 2 NH3·H2O====== [Ag(NH3)2]+ + Br- + 2 H2O 平衡浓度/（mol.L-1） 1.0-2x x x K=Kf([Ag(CN)2]-)·Ksp(AgBr)=(1.12×10)×(5.35×10)=5.99×10
Θ
Θ
0
7
-13
-6
x2?6 x=2.4×10-3 ?5.99?102(1.0?2x)故 1.0L1.0 mol.L-1的氨水可溶解2.4×10-3mol.L-1AgBr。则100mL1.00mol·L-1的氨水只能溶解AgBr的克数为2.4×10-3mol.L-1×0.100L×187.77g. mol-1 =0.045g<0.10g。即0.10g AgBr不能完全溶解于100 mL1.0 mol.L-1的氨水中。
方法2：求完全溶解0.10gAgBr所需NH3·H2O的最低浓度。
10g AgBr的物质的量：n=0.10g÷187.77g. mol-1 =5.3×10 mol
-4
-4
设 5.3×10 molAgBr溶解在100mL的氨水中：
AgBr(s) + 2 NH3·H2O====== [Ag(NH3)2]+ + Br- + 2 H2O 设AgBr溶解达平衡后，
c([Ag(NH3)2]+)=c(Br-)=5.3×10 mol÷0.100L=5.3×10mol·L-1
-4
-3
由上知：K=5.99×10 可求得：
Θ-6
c(NH3·H2O)平=√c([Ag(NH3)2]×c(Br)/K×(c))×c=
+-ΘΘ2Θ
(5.3?10?3)20c?2.2mol·L
5.99?10?6-1
溶解AgBr时消耗氨水的浓度：
c(NH3·H2O)消=2×5.3×10mol·L-1 =1.1×10mol·L-1
-3
-2
故溶解0.10g(或5.3×10 mol)AgBr所需100mL的氨水浓度至少为： 2mol·L
-1
-4
+1.1×10mol·L-1≈2.2mol·L（＞1.0 mol·L-1）
-2
-1
结论同上。
11．在50 mL0.100mol·LAgNO3溶液中加入密度为0.932g·cm含NH3 18.2%的氨水30.0 mL后,再加水冲稀到100 mL。
求算溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+ 和NH3·H2O的浓度。
向此溶液中加0.0745 g固体KCl,有无AgCl沉淀析出?如欲阻止AgCl沉淀生成,在原来AgNO3和
-1
-3
NH3·H2O的混合溶液中, NH3·H2O的最低浓度应是多少?
如加入0.120 g固体KBr,有无AgBr沉淀生成?如欲阻止AgBr生成,在原来AgNO3和NH3·H2O混合液
中NH3·H2O的最低浓度是多少?根据(2)(3)计算结果,可得出什么结论?
解：c(NH3·H2O)=0.932 g(mL)-1×1000 mL×18.2%÷17.0 g·mol÷1L=9.98 mol·L-1
-1
混合冲稀后：c(NH3·H2O)= 9.98 mol·L-1×
30mL?0.050 mol·L
100mL-1
(1) Ag+ + 2 NH3·H2O====== [Ag(NH3)2]+ + 2 H2O 平衡浓度/（mol.L-1） x 2.99-0.100+2x 0.050-x Kf较大,故可近似计算
Θ
0.0500mol.L?1/c0K??1.12?107 x =5.35×10?102?10(2.89mol.L/c)(xmol.L/c)0f+
-10
-1
-10
即 c(Ag)=5.35×10mol.L,c([Ag(NH3)2]+ )=0.0500 mol.L-1, c(NH3·H2O)=2.89 mol.L-1
(2)加入0.0745gKCl(s):
c(Cl-)=0.0745g÷74.551g.mol-1÷0.1L=0.0100 mol.L-1
J={c(Ag+)/c0}{ c(Cl-)/c0}=5.35×10-10×0.0100=5.35×10-12＜Ksp0(AgCl)=1.77×10-10
故无AgCl沉淀生成，欲阻止AgCl沉淀生成，
0Ksp(AgCl)c(Ag?)?c(Cl)/c?0c0?1.77?10?8mol.L?1
c(NH3·H2O)≥
-
0.0500c0?0.502 mol.L-1 ?871.77?10?1.12?10-1
(3)c(Br)=0.120g÷119.00g.mol÷0.1L=0.0101 mol.L-1
J ={ c(Ag+)/c0}{ c(Br-)/c0}=5.35×10-10×0.0101=5.40×10-12＞Ksp0(AgBr)=5.35×10-13
故有AgBr沉淀生成。欲阻止AgBr沉淀生成，
0Ksp(AgBr)c(Ag)??c(Br?)/c0c0?5.30?10?11mol.L?1
c(NH3·H2O)≥
0.05000c?9.18 mol.L-1 ?1175.30?10?1.12?10由 （2）（3）计算结果看出，AgCl能溶于稀NH3·H2O，而AgBr须用浓NH3·H2O才能溶解。 12．计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 （1）[HgCl4]2- + 4I- ===== [HgI4]2- + 4Cl-
已知Kf0([HgCl4]2-)=1.17×1015, Kf0([HgI4]2-)=6.76×1029
(2) [Cu(CN)2]- + 2 NH3·H2O ===== [Cu(NH3)2]+ + 2CN- +2 H2O 已知Kf0（[Cu(CN)2]-)=1.00×1024, Kf0([Cu(NH3)2]+ ) = 7.24×1010 (3) [Fe(NCS)2] + 6F ===== [FeF6]3- + 2SCN-
+
-
已知：Kf0（[Fe(NCS)2]）=2.29×103, Kf0（[FeF6]3-）=2.04×1014。
+
解：（1）[HgCl4]2- + 4I- ===== [HgI4]2- + 4Cl-
02?2?0?042?0K([HgI]){c([HgI])/c}{c(Cl)/c}c(Hg)/c6.76?1029f40144K?????5.78?102?{c([HgCl4]2?)/c0}{c(I?)/c0}4c(Hg2?)/c0K01.17?1015f([HgCl4])K 0很大，故反应向右进行。
（2）[Cu(CN)2]- + 2 NH3·H2O ===== [Cu(NH3)2]+ + 2CN- +2 H2O
7.24?1010?14 K?0??7.24?10?24Kf([Cu(CN)2])1.0?100?K0f([Cu(NH3)2]K0很小，故该反应向左进行。
（3）[Fe(NCS)2] + 6F ===== [FeF6]3- + 2SCN-
+
-
2.04?101410 K?0??8.91?10?3Kf([Fe(NCS)2])2.29?1003?K0f([FeF6])K 0很大，故该反应向右进行。