物理化学考试题库 下载本文

nR??S??? 。你认为,这个公式的正确表达式中,x应为 。 ??p??x?T14、理想气体从某一始态出发,经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积,哪种过

程所需的功大 。

15.理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 ,定温可逆压缩过程环境做的功最 。 16.利用熵变判断某一过程的自发性,适用于 。

17.某一理想气体的 ,则 。。

18.可逆热机的效率最 ,若用其牵引汽车,则速率最 .

(以下空填 >0, <0 或 =0)

19.一绝热气缸,有一无质量,无摩擦的活塞,内装理想气体和电阻丝,通以一定的电流,恒定外压,(1)以气体为体系,则Q ,W ;(2)以电阻丝为体系,则Q ,W 。 20.理想气体定温可逆膨胀过程中,W ,Q ,?U ?H 。 21.某体系进行一不可逆循环时,则?S体 ,环境的?S环 。 22.非理想气体的卡诺循环,?H ,?U ,?S 。 23.理想气体定压膨胀,W ,Q ,?U ?H 。

24、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ;(ii) ;(iii) 。

25、贮罐中贮有20℃,40kPa的正丁烷,并且罐内温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是272.7K,根据 ,可以推测出,贮罐内的正丁烷的聚集态是 态。

-1

26、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是7.20×107Pa·kg·mol和133×

-1

108Pa·kg·mol,由亨利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。

27、28.15℃时,摩尔分数x(丙酮)=0.287的 氯仿丙酮混合物的蒸气压为29400Pa,饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y(氯仿)=0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态,氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为 ;活度为 。 28、在温度T时某纯液体A的蒸气压为11.73kPa,当非挥发性组分B溶于A中,形成xA=0.800的液态混合物时,液态混合物中A的蒸气压为5.33kPa,以纯液体A为 标准态,则组分A的活度为 ,活度因子为 。

Θ

29、某理想稀溶液的温度为T,压力为p,溶剂A的摩尔分数为xA,则组分A的化学势表达式为:?A=_____________________________________。

30、50℃时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍,A和B构成理想液态混合物。气液平衡时,液相中A的摩尔分数为0.5,则在气相中B的摩尔分数为 。

31、写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式: ??????????????????。

-23

32、0℃,101.325kPa压力下,O2(g)在水中的溶解度为4.49×10dm/kg,则0℃时O2(g)在水中的亨利系数为kx(O2)= Pa。

33、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡,则两相的化学势?B(l)与?B(g)??????;若维持压力一定,升高温度,则?B(l)与?B(g)都随之??????;但?B(l)比?B(g)???????,这是因为?????????????。

34、某均相系统由组分A和B组成,则其偏摩尔体积的吉布斯-杜安方程是 。

35、克-克方程的适用条件为 。 36、偏摩尔熵的定义式为 。

37、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-盐酸三组混合物或溶液中,可看成理想液态混合物的是 。

38、 对于理想稀溶液,在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为bB,则B的化学势表达式为 。

39 、在300K和平衡状态下,某组成为xB=0.72 混合物上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气 压的60%,那么:(i)B的活度是 ;(ii)B的活度因子是 ;(iii)同温度下从此溶液中取出1mol的纯B(组成可视为不变)则系统G的变化是 。 40、一般而言,溶剂的凝固点降低系数kf与 。

41、 某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡,则此时溶液的蒸气压一定 纯溶剂的蒸气压。

42 、均相多组分系统中,组分B的偏摩尔体积定义VB为 。

43、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为 。

44.在绝热定容的容器中,两种同温度的理想气体混合,?G ,?S ,?H 。 45.理想溶液混合时,?mixV , ?mixS , ?mixG , ?mixH 。 46.在孤立体系中(体积不变),发生剧烈化学反应,使系统的温度及压力明显升高,则该系统的?S____、?U____、?H____ 、?F____。

47.比较水的化学势的大小(此处p=101.325kPa):(填 >、< 或 =)

①μ(l,100℃, p) ____μ(g,100℃, p) ②μ(l,100℃, p) ____μ(l,100℃,2p) ③μ(g,100℃, p) ____μ(g,100℃,2p) ④μ(l,100℃,2p) ____μ(g,100℃,2p) ⑤μ(l,101℃, p) ____μ(g,101℃, p)

48.非理想溶液溶质的化学势表示式____,其标准态为____。 49.利用?G≤0判断自发过程的条件是__________________。 50.在一定的温度及压力下,某物质液汽两相达平衡,则两相的化学势μB(l)与μB(g)______;若维持压力不变,升高温度,则μB(l)和μB(g)都______;但μB(l)比μB(g)______。 51.理想溶液中任意组分B的化学势:μB=_______________。

52. 298K、101.325kPa,有两瓶萘的苯溶液,第一瓶为2升,溶有0.5mol萘,第二瓶为1升,溶有0.25mol萘,若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势,则它们的关系为__________。

1-4 计算题

1.试求1mol理想气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。

00

2.mol理想气体从298.15K,2P经下列两条途径到达压力为1 P的终态:(1)等温可逆膨胀;(2)自由膨胀,试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.

56

3. 试求1mol理想气体从10Pa,300K等温可逆压缩至10Pa过程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、

65

ΔG和ΔF.理想气体从273.15K, 10Pa下等温反抗恒外压10Pa膨胀至体积为原体积的10倍,试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.

5

4. 2mol,300K,1.013×10Pa下的单原子理想气体,在等外压下等温膨胀至内外压相等后使其等

4

容升温至1000K压力为6.678×10Pa,计算过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.

-1-1

5、1mol理想气体,其Cv,m=21J·K·mol,从300K开始经历下列可逆过程,由状态I加 热至原温度的2倍,到状态II,(1)定容过程;(2)定压过程。求这两个过程的?U 。

6、 298K时,1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧,求(1)在298K时的?rHm;(2)该反

-1

应在398K时的?rHm。已知,CO2和CO的?fHm分别为-393.509kJ·mol和-110.525kJ·mol-1-1-1-1-1

,CO、CO2和O2的Cp,m 分别是29.142 J·K·mol、37.11 J·K·mol和29.355 J·K-1-1

·mol。

7、 过冷CO2(l)在?59℃,其蒸汽压为465.8kPa,同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa,

-1

求1mol过冷CO2(l)在该温度固化过程的?S。已知,该过程中放热189.5 J·g.

-1-1

8、 1mol O2(理想气体)Cp,m=29.355 J·K·mol,处于293K, 采用不同途径升温至586K,求过程的Q、?H、W、?U。(1)定容过程; (2)定压过程;(3)绝热过程。 9、计算20℃,101.325kPa,1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。(已知,100℃,101.325kPa

-1

时,水的?rHm=4067 kJ·mol,水的Cp,m=75.3

-1-1-1-1

J·K·mol,水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K·mol)

5 6

10、 400K,1mol理想气体由10Pa定温可逆压缩至10Pa,求该过程的Q、W、?H 、?S、?G、?U。

11、 计算:100℃,101.325kPa H2O(l) → 100℃,2×101.325kPa H2O(g) 的 ?G ? 12、 若纯A物质nA mol,纯B物质nB mol,两者混合为同温同压下的理想溶液,求在此过程中的?G?

13、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液,现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中,求该过程?G的变化。(设不引起浓度上的改变)

14、 298K及 p下,将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中,求此过程中?G的变化。

15、理想气体自由膨胀过程中,先进入真空的气体会对余下的气体产生压力,而且随进入真空气体的量越大,压力越大,余下气体膨胀反抗的压力会更大,为什么体积功还是零?

答:热力学讲的体积功指的是体系反抗外压做的功,W??pedV。体系膨胀过程中,pe=0,所以功等于零。体系内一部分物质对另一部分的压力引起的作用,在热力学定律中不予考虑。热力学定律是对体系整体而言。

416、1mol温度为100℃,压力为4?10Pa的水蒸气变为100℃及101.325.kPa时的水, 计算该过程的?U和?H。设水蒸气为理想气体,水的摩尔汽化热为40.67

?kJ?mol?1。

解:要计算在不同压力下的相变,需将此过程设计成下列可逆变化:(i)定温可逆变压;(ii)可逆相变。

H2O(100℃,Pa)?H2O(l)(100℃,101.325kPa)4?10

4?U(i)?U1

(ii)?U2

H 2O(g)(100℃,101.325kPa)

过程(i)水蒸气为理想气体,温度不变,则?U1??H1?0。 过程(ii)?H2??1?40.67??40.67(kJ) ?U2??H2?p?V??H2?p(?Vl??Vg)

??H2?pVg??H2?RT ?3??40.67?8.314?373???37.57kJ10

?U??U1??U2??37.57kJ?H??H1??H2??40.67kJ

17、1mol某理想气体,Cp,m?29.36J?mol?1?K?1,在绝热条件下,由273K、100kPa膨胀到203K、10kPa,求该过程Q、W、?H、?S。 解:理想气体绝热过程Q=0,因此

?U??nCV,mdT??T1n(Cp,m?R)dT?1?(29.36?8.314)?(203?273)??1473(J)

T2?H??nCp,mdT?1?29.36?(203?273)??2055(J)

W??U??1473(J)为求?S,需将该过程设计成(i)定温可逆过程和(ii)定压可逆过程。

?S 273K、100kPa 203K、10kPa (ii)(i)?S2?S1

273K、10kPa 过程(i)

?S1??dU?pdVpnRV2p1??dV??dV?nRln?nRlnTTVV1p2100?1?8.314?ln?19.14(J?K?1)

10过程(ii)

?S2??dU?pdVdHnCp,mT2??dT??dT?nCp,mlnTTTT1203?1?29.36?ln??8.70(J?K?1)273

因此

?1?S??S1??S2?19.14?8.70?10.44(J?K)

18、1mol单原子理想气体从状态A出发,沿ABCA经历一次循环,TA?400K,V2?2V1,

p2?2p1。求(1)AB定容过程Q、W、?U、?S;(2)BC定压过程Q、?S;(3)

CA过程Q、W;(4)整个过程?G、?S、W。

解:(1)AB过程是一个定容过程,但不是定温过程pAVA?nRTA,pBVB?nRTB,pA?2pB,

VA?VB,因此