pA?p*AxA?91293.8?0.992?90563.4(Pa)
(2)
当
mB3?0.03,即 mB?mA 时
mA?mB97 xB,1?nBmB461???0.012
nA?nBmA?mB1?97?4618463?18当
mB2?0.02,即 mB?mA 时
mA?mB98 xB,2?nBmB461???0.0079
98?46nA?nBmAmB1??2?181846p1?p*AxA?kxxB,1?101325?91293.8??1?0.012??kx?0.012 ?kx?927227.1(Pa)pB?kxxB,2?927227.1?0.0079 ?7325.09(Pa)
58.已知100℃时水的饱和蒸汽压为101.325kPa,当大气压力为120.65kPa,问此时水的沸点为多少度?已知水的蒸发焓为40.669kJ/mol。 解:
p1?Hm?11??????p2R?T1T2??代入数据得:ln120.6540.669?103?11???ln???101.3258.314?100?273.15T2??解方程得: T2=378.19K=105℃
59、 在 100g苯中加人 13.76g C6H5-C6H5(联苯)构成的稀溶液,其沸点由苯的正常沸点
353.2K上升到355.5K。求(1)苯的摩尔沸点升高常数, (2)苯的摩尔蒸发热。 解: 用A表示苯,B表示联苯
.5?353.2?2.3K (1) ?Tb?355 mB? Kb?13.76154?0.89mol?kg?1
0.1?Tb2.3??2.58kg?K?mol?1 mB0.89*2R(T)MA b (2) 因为 Kb??vaHpm8.314?353.22?78?10?3 所以 ?vapHm??31356.4J?mol?1
2.58
60、 ( 1)若A、B两种物质在?、?两相中达平衡,下列哪种关系式代表这种情况?
① ?A??B ② ?A??A ③ ?B??B
( 2)若A在 ?、?两相中达平衡,而B正由?相向?相迁移,下列关系式是否正确? ?A??A ?B??B
答: (1) ② ?A??A ③ ?B??B (2) 正确的是?A??A ,不正确的是 ?B??B
61、 (1) 同种理想气体分别处于298K、110kPa及310K、110kPa,写出气体两种状态的化
学势表达式,并判断两种状态的化学势?和标准化学势??是否相等。
(2) 写出同温同压下纯苯和苯一甲苯理想溶液中组分苯的化学势,并判断苯的两种状
态的?*、?是否相等。
(3) 写出在T、P下达渗透平衡的纯溶剂与稀溶液中溶剂的化学势公式,比较两者的
标准态化学势?*、化学势?是否相等。
??????????????????110 100110? ?(310K,110Pa)??(310K)?RTln
100答:(1)
?(298K,110Pa)???(298K)?RTln 两种状态的化学势?和标准化学势??都不相等。 (2) 纯苯 ??? 理想溶液中苯
*???*?RTlnx苯
两者化学势?不相等,标准态化学势?*相等。
(3) ?A(纯,T,P)??A(溶液,T,P??)??A(T,P??)?RTlnxA
* 而对纯溶剂 ?A(纯,T,P)??A(T,P)
因此,两者的标准态化学势?*不相等、化学势?相等。
62、 (1) 在定温定庄下,A、B两种纯固态物质的化学势是否相等?
(2) 在定温定压下,写出A物质作为非理想溶液中溶质时,以ax,ac,am三种活度表
示的化学势公式。并比较三种标准态化学势是否相等。
答: (1)不相等
?? (2)?A???A,x?RTlnaA,x??A,C?RTlnaA,C??A,m?RTlnaA,m
*
????A,x??A,C??A,m
63、 400K,105Pa, 1mol ideal gass was reversibly isothermally compressed to106Pa. Calculate Q,
W, △H, △S, △G, △U of this process.
解:对i.g由于温度不变,所以△H=0,△U=0 可逆压缩功 W = nRTlnp2 p1106
= 1×8.314×400×ln5
10
= 7657.48(J) Q = -W= -7657.48(J) △G = nRTlnp2= 7657.48(J) p1p27657.48=-=-19.14(J·K-1) 400p1 △S = -nRln
64、 Calculate △G =?
H2O(1mol,l, 100℃,101.325KPa) → H2O(1mol, g,100℃, 2×101.325KPa) 解:
△G1
△G2
△G H2O(1mol,l, 100℃,101.325KPa) H2O(1mol, g,100℃, 2×101.325KPa)
H2O(1mol, g,100℃, 101.325KPa)
△G = △G1+ △G2 = 0+ nRTln = 2149.53(J)
p22?101.325 = 1×8.314×373×
101.325p165. 1mol某理想气体(Cv,m = 20.0 J·mol-1·K-1)由始态300K、200kPa分别经下列恒温过程变化到终态压力为100kPa,求ΔU、ΔH、W和Q。
(1)可逆膨胀;
(2)恒外压膨胀,外压等于终态压力; (3)向真空膨胀。
解 (1)理想气体恒温过程
ΔU = 0 ,ΔH = 0
理想气体恒温可逆膨胀,有-
P1200 W = - nRTln = (-1×8.314×300×ln)J = -1729 J
P2100 Q = - W = 1729 J
(2)同(1) ΔU = 0 ,ΔH = 0
nRTnRT W = - psur(V2-V1)= - p2( - )
p2p1 = - nRT(1-
P2100)= [-1×8.314×300×(1-)] J P1200 = -1247 J
Q = - W = 1247 J (3)同(1)、(2),ΔH = 0
W = - psur(V2-V1)= 0 ,Q = - W = 0
66.如图2.1所示,一摩尔单原子理想气体,经环程A、B、C三步,从态1经态
3