一 化学热力学基础

1-1 判断题

1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×）

2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×）

3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√）

6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√）

7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×）

8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×）

11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而dS??QT,所以dS=0。（×）

14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q，因此ΔH=0。（×）

16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。（×）

18、体系经过一不可逆循环过程，其?S体>0。（×） 19、对于气态物质，Cp-CV=nR。（×）

20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×）

21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH2O（l）和1molH2O（g），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T1上升到T2，则该物质吸收的热量为Q??T1CpdT，在此条件下应存在ΔH=Q的关系。（√）

24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Qp=ΔH，又因为是绝热体系Qp=0，所以ΔH=0。（×）

25、体系从状态?变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式dG??SdT?Vdp只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 （ × ）

T228、封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W'?0,且有W'??G和?G?0，则此变化过程一定能发生。 （ √ ）

Q???G?Q?H???G?????29、根据热力学第二定律?S?,能得出，从而得到?.。 ???TT??TpT??T?p（ × ）

30、只有可逆过程的?G才可以直接计算。 （ × ） 31、凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。 （ × ） 32、只做体积功的封闭体系，???G?的值一定大于零。

（ √ ）

??p????T33、偏摩尔量就是化学势。 （ × ）

34、在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。 （ × ） 35、两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。 （ × ） 36、拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液，也适用于稀溶液。 （ × ） 37、偏摩尔量因为与浓度有关，所以它不是一个强度性质。 （ × ） 38、化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 （ × ） 39、自由能G是一个状态函数，从始态?到终态Ⅱ，不管经历何途径，?G总是一定的。（ √ ）

40、定温定压及W'?0时，化学反应达平衡，反应的化学势之和等于产物的化学势之和。（ √ ）

41、偏摩尔量是容量性质，它不仅与体系的T、p有关，还与组成有关。（×） 42、在定温定压下，任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液，称为理想溶液。（×） 43、定温定压的可逆过程，体系的吉布斯自由能的减少等于体系对外所做的最大非体积功。√

44、可逆过程中，体系对环境做功最大，而环境对体系做功最小。（√） 45、理想气体绝热恒外压膨胀时，其温度将升高。（×） 46、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 47、热不可能从低温物体传向高温物体。（×） 48、单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量。

49、热力学温度为0度时，任何纯物质的熵值都等于0。 50、理想溶液混合前后，熵变为0。（×）

51、根据定义，所有体系的广度性质都有加和性质。（×）

52、可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。 53、绝热过程Q=0，由于dS??QT，所以dS=0。（×）

54、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也 不变。 ( × ) 55、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。 （ × ） 56

、

稳

定

态

单

质

的

Δ

fHm

Θ

(800K)=0

。

( √ )

70、 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 (√ ) 71、可逆的化学反应就是可逆过程。 (× ) 72、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 (× ) 73、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。(× ) 74、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 (× ) 75、一个绝热过程Q = 0，但体系的 ?T不一定为零。 (√ ) 76、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 (√ ) 77、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的

(× )

78、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 (× ) 79、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 (× ) 80、不可逆过程的熵变是不可求的。 (× ) 81、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 (× ) 82、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 (√ ) 83、绝热过程Q = 0，即

，所以dS = 0。 (× )

84、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 (√ ) 85、绝热过程Q = 0，而由于?H = Q，因而?H 等于零。 (× ) 86、按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 (× ) 87、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，?U＞0。 (× ) 88、体系经过一不可逆循环过程，其?S体＞0。 (× ) 89、对于气态物质，Cp－CV = nR。 (× ) 90、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以?S=0。×

91、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ） 92、克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( )

93、 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。（ ）

1-2 选择题

1、273K，p?时，冰融化为水的过程中，下列关系是正确的有（B）

A.W?0 B.?H?Qp C.?H?0 D.?U?0 2、体系接受环境做功为160J，热力学能增加了200J，则体系（A）

A.吸收热量40J B.吸收热量360J C.放出热量40J D.放出热量360J

3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则（C）

A.Q?0,W?0,?U?0 B.Q?0,W?0,?U?0 C.Q?0,W?0,?U?0 D.Q?0,W?0,?U?0

4、任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是（D）

A.?G B.?S C.?U D.Q 5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（A） A.???U???H??p?0 B.??T?0 ?T?V????D.??C.????H??T?0 ???p???U??T?0 ???p?6、当热力学第一定律写成dU??Q?pdV时，它适用于（C）

A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程

7、在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从T1?T2，压力由p1?p2，则（D）

A.Q?0,W?0,?U?0 B.Q?0,W?0,?U?0 C.Q?0,W?0,?U?0 D.Q?0,W?0,?U?0

8、理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（C） A.?S?0 B.?H?0 C.?G?0 D.?U?0 9、任意的可逆循环过程，体系的熵变（A）

A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10、一封闭体系从A?B变化时，经历可逆R和不可逆IR途径，则（B）

A.QR?QIR B.dS??QIRT C.WR?WIR D.

QRQIR? TT11、理想气体自由膨胀过程中（D）

A.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 B.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 C.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 D.W?0,Q?0,?U?0,?H?0 12、H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则（D）

A.Q?0,?H?0,?S孤?0 B.Q?0,W?0,?U?0 C.Q?0,?U?0,?S孤?0 D.Q?0,W?0,?S孤?0 13、理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（A）

A.?S体?0 B.?U?0 C.Q?0 D.?H?0 14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（D）

A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的 C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的