原电池：(?)Zn?Zn2+(1.0mol·L-1)Cu2+(1.0mol·L-1)?Cu(+)
(1)先向右半电池通入过量的氨生成[Cu(NH3)4]2+，且游离的c(NH3)=3.0mol·L-1，测得原电池电动势E1=0.650V。求K([Cu(NH3)4]2+)。
(2)然后再向左半电池加入过量的NaS,生成ZnS(s)，其游离的c(S2-)=0.50mol·L-1。写出新原电池的反应方程式，并计算此时电动势E2。 238 已知：E/V Hg2+
0.920Hg22+
Hg
0.857反应Hg22++4I-[HgI4]2-+Hg
K=2.87?1027
求：(1)E([HgI4]2-/Hg22+)；(2)K([HgI4]2-)。
239 已知：E(Fe2+/Fe)=?0.44V；K(Fe(OH)2)=8.0?10-16；K([Fe(CN)6]4-)=1.0?10-35。 试求：(1)E([Fe(CN)6]4-/Fe)；
(2)当c(CN-)=1.0mol·L-1，c([Fe(CN)6]4-)=c(OH-)=0.10mol·L-1时，确定下列反应的反应方向：Fe(OH)2+6CN-[Fe(CN)6]4-+2OH-
Cu
E=0.337V
240 已知：Cu2++2e-
O2+2H2O+4e-
4OH- E=0.401V
K([Cu(NH3)4]2+)=2.09?1013
试求：(1)E(Cu(NH3)42+/Cu)；
(2)从计算结果说明金属铜在氨水中是否稳定，若反应则写出反应方程式。
241 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；K([Fe(CN)6]3-)=1.0?10-42；K([Fe(CN)6]4-)=1.0?10-35。 求：(1)E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)；
(2)确定下列原电池的正负极，并计算其电动势：
Pt?[Fe(CN6)]4-(0.10mol·L-1)，[Fe(CN6)]3-(1.0mol·L-1)
Fe3+(0.10mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)?Pt
(3)写出电池反应方程式并计算其标准平衡常数。
Zn2+(c3)?Zn(+)；其中c1=0.20mol·L-1，
242 有一原电池：(?)Zn?[Zn(CN)4]2-(c1)，CN-(c2)
c2=0.10mol·L-1，c3=1.0mol·L-1。测得其电动势E=0.369V；试通过计算确定K([Zn(CN)4]2-)。 (已知E(Zn2+/Zn)=?0.763V)。
243 室温时测得0.0100mol·L-1edta(Na2H2Y)溶液的pH值为4.10，在此溶液中加入TlCl3固体（忽略体积变化），使Tl3+的起始浓度为0.0100mol·L-1。当生成螯合物[TlY]-的反应达到平衡时，溶液的pH值改变了多少？
(已知：K(H2Y2-)=6.9?10-7；K(HY3-)=5.9?10-11；K([TlY]-)=3.2?1022。)
244 在1.0LNH4Cl－NH3·H2O缓冲溶液中，c(NH4+)=0.050mol·L-1，c(NH3·H2O)=1.0mol·L-1。实验证明，能将新制备出来的0.010molZn(OH)2完全溶解在上述缓冲溶液中生成了[Zn(NH3)4]2+。写出Zn(OH)2溶解在该缓冲溶液中的相关反应的离子方程式。计算Zn(OH)2溶解前后，缓冲溶液pH值的变化。
245 提取金属银时，可将已粉碎的含银矿石加入NaCN溶液中，再通入空气将单质银氧化形成配合物： (1)4Ag+8CN-+O2+2H2O
4[Ag(CN)2]-+4OH-
然后用活泼金属如(Zn)将其还原； (2)2[Ag(CN)2]-+Zn=[Zn(CN)4]2-+2Ag
试通过计算上述反应的标准平衡常数K、K，说明上述反应提取银的可能性。 (已知：Ag++e-O2+4H++4e-Zn2++2e-Ag++2CN-Zn2++4CN-Zn
Ag 2H2O
E=0.799V
E=1.229V E=?0.763V K=1.26?1021 K=5.01?1016)
[Ag(CN)2]- [Zn(CN)4]2-
246 已知：E(Cu2+/Cu+)=0.159V；E(Cu2+/Cu)=0.337V；K([CuI2]-)=7.08?108 (1)完成酸性介质中的电势图：Cu2+?????[CuI2]-?????Cu 并说明[CuI2]-在酸性溶液中能否存在。 (2)计算反应Cu2++4I-+Cu
2[CuI2]-的E、K及?rG，并说明此反应能否正向进行。
247 某原电池用来测定K(Ag2S)，其正极为银片插入0.10mol·L-1AgNO3溶液中，并将H2S气体不断通入溶液直至饱和（假设反应前溶液的原有酸度可忽略）；负极为锌片插入 0.10mol·L-1ZnSO4溶液，并将NH3气不断通入溶液直到NH3的浓度为0.10mol·L-1为止。用盐桥连接两溶液，测得该电池的电动势E=0.85V。试求K(Ag2S)。
248 已知E(Ag+/Ag)=0.799V；E(Zn2+/Zn)=?0.763V；K([Zn(NH3)4]2+)=2.89?109； K(H2S)=1.32?10-7；K(H2S)=7.10?10-15。
已知：K(AgCN)=1.2?10-16；K(HCN)=6.2?10-10；K([Ag(CN)2]-)=1.26?1021。
在1.00L0.200mol·L-1HCN溶液中，加入0.010mol的AgNO3(s)。通过计算：(1)说明平衡时系统中是否有AgCN沉淀；(2)确定溶液中HCN、[Ag(CN)2]-的浓度和pH值。 249 下列关于配合物的叙述是否正确？如有错误，试予以更正并举例说明。 (1)配合物都由内界和外界组成。
(2)配合物的形成体只能是金属离子或原子。
(3)配离子的电荷数等于形成体的电荷数与配体总电荷数的代数和。
250 什么叫螯合物？螯合物有什么特点？作为螯合剂必须具备什么条件？试举例说明。 有三种铂的配合物，其化学组成分别为：
(a)PtCl4(NH3)6；(b)PtCl4(NH3)4；(c)PtCl4(NH3)2。对这三种物质分别有下述实验结果： (a)的水溶液能导电，每摩尔(a)与AgNO3溶液反应可得4molAgCl沉淀； (b)的水溶液能导电，每摩尔(b)与AgNO3溶液反应可得2molAgCl沉淀； (c)的水溶液基本不导电，与AgNO3溶液反应基本无AgCl沉淀生成。 251 试回答下列问题：
1.写出(a)、(b)、(c)三种配合物的化学式和名称。 2.写出(a)、(b)、(c)中中心离子的配位数及空间构型。
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