数 ），影响a的因素有（吸附质和吸附剂的本性和温度 ）。

6．热力学第三定律的表述（绝对零度时纯物质完美晶体的熵值等于零）。 7．在容积为5dm3的绝热钢性密闭容器中发生化学反应，系统压力增大了100kPa，则?H= （ 500J ）。

8．一定量100℃、101325Pa的水变为同温同压下的水汽，该变化过程的?G（ 0 ）。

9．当KI稀溶液和过量的AgNO3形成AgI溶胶时，电解质Na2SO4、MgSO4、CaCl2、NaCl的聚沉能力由大到小的顺序（Na2SO4、MgSO4、CaCl2、NaCl ）。 10．通过精馏二组分理想溶液混合物可得到（纯A和纯B ）。

三、问答题(10分)

1．谈谈物理吸附与化学吸附的区别

2．有一个连通管，两端分别有半径不同的大小 两气泡，打开阀门后，将会有什么现象产生？

四.计算（60分）

1．2mol氧气（理想气体）由101．325kPa，48．87dm3膨胀到50．663kPa，130dm3，求：△S、△U、△H、△G。已知始态氧气的摩尔熵为205．04J．mol-1．K-1 解：T1=297．8K，T2=396．1K，

?U?nCvm(T2?T1)?4086J

?H?nCpm(T2?T1)?5721J

?S?nCpmlnT2p?nRln1?28.1J?K?1 S2??S?S1 T1p2?G??H?(T2S2?T1S1)??45612J

2．已知苯的三相点4800Pa，278．7K，融化热9．8k J．mol-1，蒸发热30．8 k J．mol-1， 密度：?s?0.91g?cm?3，?l?0.899g?cm?3。求：三相点附近各曲线的斜率，并绘草图及注明相态。 2．根据克拉贝龙方程

固—液线：

dp?3.35?107Pa?K?1， dTdp?2.29?102Pa?K?1， dTdp?3.02?102Pa?K?1 dTdCA?kACACB，反应活化能为100kJ·mol-1，dt液—汽线：

固—汽线：

3．对于反应A?B?D，已知?37℃时，kA?3.644?10?2dm3?mol?1?s?1，求27℃时，CA0?0.01mol?dm?3，

CB0?0.01mol?dm?3，A反应掉50%时所需时间。

lnk2Ea11?(?) k1RT1T2kA2?1.00?10?2dm3?mol?1?s?1 t1/2?1?10000s

kA2CA0-1

4．已知298K、p?下，电池Pt∣H2（p0）∣HBr（m=0．001mol．kg）∣AgBr（s）∣Ag（s）的电动势为0．428V，求电解质溶液中HBr的平均活度因子，并与德拜—休格尔极限公式计算结果比较。该条件下KSp,(AgBr)?4.79?10?13，

?Ag?/Ag?0.7996V，?Br/Br??1.065V。

2??????HBr解：E?E?0.059?2lg????? ????g?A E??AgB/rA?g/Ag?0.059lKg?sp0.V7 271 m??0.00k 1g?m?olE?E??0.059?2lg??m?

???0.97

lg????0.509z?z?I??0.5091?10.0012 ???0.96 与德拜—休格尔极限公式计算值近似相等

5．已知反应A2(g)?2A(g)的标准平衡常数K与温度的关系

?lnK???48.112?0.96223，试求：（1）300K，100kPa下A2（g）平衡转化T????率；（2）在该温度下，反应的?rUm、?rHm、?rSm、?rAm。

（1） K?8?2.23 ??0?51

?（2）?rHm?48.112?8.314?400J?mol-1；

??rGm??RTlnK???2000J?mol?1； ???rHm??rGm?rS??8J?K?1?mol?1；；

T?m???rUm??rHm??nRT??2094?2J?mol?1 ????rAm??rUm?T?rSm??4494?2J?mol?1。

6．有一水和乙醇形成的溶液，水的物质量分数为0．4，乙醇的偏摩尔体积为57．5cm．mol-1，溶液的密度为0．8494g．cm-3，计算此溶液中水的偏摩尔体

3

积。 解：V?W??0.6?46?0.4?18?41cm3

0.8494 根据：V?n乙V乙?n水V水 V水?

V?n41?0.?657.53乙V乙 ??16.2c5mn水0.4