10．在一定T，p下，气体在固体表面上的吸附过程焓变△H（< ）0，△S（ < ）0。,
三．问答题
1．试比较原电池与电解池的区别。 2．推导兰格缪尔吸附等温式。
四．计算
1．1mol理想气体依次经下列过程：（a）恒容下从25℃升温至100℃；（b）绝热自由膨胀至二倍体积；（c）恒压下冷却至25℃，试计算整个过程的Q，W，△U，△H。
1mol 298K V1 p1 1mol 373K V1 5/4p1 1mol 373K 2V1 5/8p1 1mol 298K 1.6V1 5/8p1
解: △U=0 △H=0
W??p?V??51p1(1.6V1?2V1)??298.2?8.314?620J 84Q??620J
2．某油田向油井注水,对水质要求之一是含氧量不超过1mg﹒dm-3,若河水温度为20℃,空气含氧21%(体积), 20℃时氧气在水中溶解的亨利常数为4.01×104Pa/物量分数,问20℃时用这种河水做油井用水是否合格? 解：根据亨利定律：pO2?kO2xO2
xO2?1dm水中 xO?23
pO2kO2nO2n总?0.21?6 ?5.237?1044.01?10nO2nH2O?WO2/32
?1000/18 WO2?xO2?1000?321000?32?5.237?10?6?
1818 WO2?9.28?10?3g?dm?3?9.28mg?dm?3
?9.28mg?dm?3?1mg?dm?3（含氧量高）
∴这种河水不能被用做油井用水。
3．山脚下大气压力为101.325kPa，山顶上大气压力为71kPa，在山脚下煮鸡蛋10min可以煮好，而在山顶上煮鸡蛋30min可以煮好。求该过程的活化能。已知水的汽化热为40.6kJ·mol-1 解：山顶上的沸点为T2
?p2?rHm11ln?(?) p1RT1T2ln714060011?(?)
101.3258.314373.5T2E11k2t?ln1??a(?) k1t2RT2T1T2=363.28K
lnEa=125.4kJ﹒mol-1
4.某人为了适应野外工作设计出下列原电池:
Pb│PbCl2(s) │KCl(aq) │Hg2Cl2(s)│Hg(l) │Pt
?E298?0.5356V,电池工作温度为10℃
(1)写出电池反应及电极反应
(2计算该电池10℃时的电动势及可逆电池热效应.已知: -1-1?(J﹒mol﹒K) SmPb(s) 64.9 PbCl2(s) 136 Hg2Cl2(s) 196 Hg(l) 77.4 解：（-）Pb-2e+2Cl-?PbCl2
（+）Hg2Cl2+2e?2Hg?2Cl?
Pb+Hg2Cl2?PbCl2?2Hg
?S?29.9J
QR?T?S?8462J ?E?S()p??0.000155V ?TnF?EE273?E298?()p?T?0.5333V
?T
5. Ag在空气中会变黑，这是因为发生以下反应
2Ag（s）+H2S（g）= Ag2S（S）+H2（g）
在25℃时若银变黑，试计算空气中H2（g）与H2S（g）的压力比。已知 25℃时H2S（g）和Ag2S（s）的△fG?m分别为-33.02和-40.26 kJ·mol-1。 解： ?rGm??fGm(Ag2S)??fGm(H2S)??7.2kJ?mol
????1K??18.55
QP?18.5 5
6.A,B二组分凝聚系统相图,指出各相区的相态,每条线的意义,及三相线所代表的平衡关系.画出P点的步冷曲线.
综合练习(三)
一、判断题（10分）
1．理想气体的热力学能和焓均只是温度的函数，与压力和体积无关。 （√） 2．对于纯气体、液体和固体均有CPm?Cvm?R （×） 3．对于可逆过程，系统的熵变等于零 （×） 4．对于反应C(s)?H2O(g)?CO(g)?H2(g)，增大总压有利于反应正向
进行。 （×） 5．二组分体统相数最多为3。 （×） 6．混合物中组分B的偏摩尔量，总是等于相同条件下B单独存在时的摩尔量。
（×）
7．只有一级反应半衰期与反应物的初始浓度无关。 （√）
??8．?rGm是反应平衡时的??RTlnK?．其中K为平衡常数，因此，?rGm?标准摩尔吉布斯函变。 （√） 9．描绘固液相变步冷曲线上出现温度平台，对应的液相组成不变。 （√） 10．电解质使溶胶发生聚沉，起作用的主要是与胶粒带相同电荷的离子。 （×）
二、填空（20分）
1．压力为p的纯理想气体的化学势（ ???(T)?RTln? ）。 2．杠杆规则适用于（二组分系统任意两相平衡）。
?3．化学反应?rGm的物理意义（各组分均处于标准态时1mol反应的吉布斯函
?pp变）。
4．浓度为m的Al2(SO4)3水溶液中电解质的平均质量摩尔浓度（m? =
5。 108m ）
5．兰格缪尔吸附等温式??ap中的?的物理意义是（固体表面被覆盖的分1?ap