0.1mol·L-1Na2S溶液，有何现象发生？往另一试管中加入少量0.1mol·L-1KMnO4溶液，并用3 mol·L-1的H2SO4酸化。然后往上述2支试管中各加入少量3％H2O2溶液，摇匀。仔细观察现象，并解释之。

②H2O2与KIO3的溶液的摇摆反应。取10mL试液（Ⅰ），倒入50ml烧杯中。然后加入试液（Ⅱ）和试液（Ⅲ）各10ml，搅拌均匀，观察溶液颜色的反复变化[5]。写出反应式。解释现象。

4.电化学腐蚀及其防止 （1）宏电池腐蚀

①往表面皿（其中放一小片滤纸）上滴4～5滴自己配制的腐蚀液[6]，然后取1枚小铁钉，在铁钉一端紧绕一根铜丝，将其置于表面皿滤纸上，并浸没在上述溶液中。经过一定时间后观察有何现象发生。简单释之。

②往盛有0.1mol·L-1HCl溶液的试管中，加入1小片纯锌，观察有何现象。插入1根粗铜丝，并与锌片接触，观察前后现象有何不同。简单解释之。

（2）差异充气腐蚀 取马口铁（镀锡铁）和白铁（镀锌铁）各一片，用锉刀在上面锉开镀层，各滴上1～2滴自己配制的腐蚀液，观察现象。静置约20～30min后，再仔细观察液滴不同部位所产生的颜色。简单解释之。

（3）金属腐蚀的防止

①缓蚀剂法。在两支试管中，各放入1枚无锈或已经去锈的铁钉，并向其中的1支试管中再加入数滴20%乌洛托品。然后各加入2ml 0.1mol·L－1盐酸和几滴0.1mol·L－1K3[Fe(CN)6]溶液（两支试管中各溶液的用量应相同）。观察、比较两支试管中现象有何不同。为什么？

②阴极保护法。将一条滤纸碎纸片置于表面皿上并用自己配制的腐蚀液润湿。

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将两枚铁钉隔开一段距离放置于已湿润的滤纸碎片上，并分别与铜锌电池（由实验内容1提供）正、负极相连。静置一段时间后，观察有何现象，并解释。 注释：

[1]反应过程中，溶液的颜色会发生依次为无色一琥珀色一蓝色的反复变化。 [2]将2g琼胶和30gKCl溶于100mL水中，加热煮沸后，趁热倒入U形管中，冷却后，即为“盐桥”。不用时，可将U形管倒置，使管口浸在饱和KCl溶液中。

[3]欲使琥珀色明显，丙二酸的用量可适当中大。

[4]严格讲，电池电动势与电极电势应采有“对消法”，用电位差计进行测量，但因酸度计具有较高的输入阻抗（1012?），故测定结果接近电动势。

[5]该反应可在大试管或量筒中进行。可沿器壁慢慢倒入试液（Ⅰ）、（Ⅱ）（Ⅲ），不要搅拌（尽量不使混匀），使溶液分层。观察反应的进行。

[6]腐蚀液的配制：往试管中加入1ml0.1mol·L－1NaCl和1滴0.1mol·L-1

K3[Fe(CN)]6及一滴1%酚酞溶液。保留此溶液供下面（2）、（3）使用。 五、思考题

1．了解原电池的电极名称及其相互连接方法。

2．在铜锌原电池中，往正极或负极分别加入OH-（aq）、或NH3（aq）时，原电池的电动势将如何变化？为什么？

3．介质的酸性强弱对KCIO3和KMnO4的氧化性有何影响？ 4．在酸性介质中，H2O2与KI和KMnO4的反应有何不同？

5．用腐蚀液在铁片上进行差异充气腐蚀实验时，溶液中央是阴极还是阳极？将显什么颜色？液滴周围又将如何？

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实验三 醋酸解离度和解离常数的测定

一、试验目的

1.了解PH法测定醋酸解离度和解离常数的原理和方法；

2.学习并掌握酸度计的使用方法，练习滴定管和移液管的基本操作。 二、实验原理

醋酸CH3COOH(HAc)在水中是弱电解质，存在着下列解离平衡：

HAc(aq)+H2O(l)

可简写为

HAc(aq)

其解离常数为

Ka（HAc）=

H+(aq)+Ac- (aq)

H3O+(aq)+Ac-(aq)

?ceq(H?)/c???ceq（Ac?）/c??/c??c（HAc）eq?

如果HAc的起始浓度为c0，其解离度为a，由于ceq（H+）=ceq（Ac-）=c0a，代入上式，得：

Ka(HAc)=(c0a)2/(c0-c0a)c

=c0a2/(1-a)c

?

?

某一弱电解质的解离常数ka仅与温度有关，而与该弱电解质溶液的浓度无关；

其解离度a则随溶液浓度的降低而增大。可以有多种方法用来测定弱电解质的a和Ka，本实验采用pH法测定HAc的a和Ka。

在一定温度下，用pH计（酸度剂）测定一系列已知浓度的HAc溶液的pH值，按Ph=-lg{c（H+）/c

?}换算成c（H+）/c

?。根据ceq（H+）=c0a，即可求得一系

列对应的HAc的解离度a和c0a2/（1-a）c○值。这一系列c0a2/（1-a）c○值应近似

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为一常数，取其平均值，即为该温度时HAc的解离常数Ka。

另一种测定Ka的简单方法是根据缓冲溶液的计算公式。

pH=pKa-lg{ceq（HAc）/ceq（Ac-）}

若ceq（HAc）= ceq（Ac-），则上式简化为：

pH=pKa

由于

Pka=-lgKa

因而如果将HAc溶液分为体积相等的两部分，其中一部分溶液用NaOH溶液滴定至终点（此时HAc即几乎完全转化为Ac-），再与另一部分溶液混合，并测定该混合溶液（即缓冲溶液）的pH值，即可得到HAc的解离常数。测定时无需知道HAc和NaOH溶液的浓度。

三、实验用品 1.仪器与材料

pH计（附玻璃电极和甘汞电极或复合电极），烧杯（100ml，5只），锥形瓶（250ml，3只），铁架台，移液管（25ml，2只），洗耳球，滴定管（50ml，酸式，碱式各一支），滴定管（附蝴蝶夹），玻棒，温度计（0～100℃）一支。

2.试剂

醋酸HAc（0.1mol/L），标准NaOH溶液（0.1mol/L，用邻苯二甲氢酸钾标定），酚酞（1%）。

四、实验步骤

根据具体的实验条件任意选择一种方法测定HAc的解离度a和解离常数Ka，若有可能，完成全部实验内容并将各种测定值与文献值作比较。

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