第三章 滴定分析

思考题答案

1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。

2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。

3．什么是化学计量点？什么是终点？

答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点(stoichiometric point, sp)。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点(end point, ed )。

4．下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O

答: K2Cr2O7, KIO3 用直接法配制标准溶液，其他用间接法（标定法）配制标准溶液。

5．表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？

答: 主要有物质的量浓度、滴定度,百分浓度等.其余略。滴定度一般用在基层实验室，便于直接用滴定毫升数计算样品的含量（克或百分数）。

6．基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？

答: 因为分析天平的绝对误差是一定的，称量的质量较大，称量的相对误差就较小。

7．若将H2C2O4?2H2O基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？

答：偏低。因为H2C2O4?2H2O会失去结晶水，导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗NaOH溶液，使计算的NaOH溶液浓度偏低。

8．什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。

答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。换算见公式TA?BacBMA ?b1000例 求?LNaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度.

解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O

10.1000?90.04TH2C2O4???0.004502(g/mL)

21000NaOH-1

习题答案

1．已知浓硝酸的相对密度，其中含HNO3约为%，求其浓度。如欲配制1L mol/L HNO3溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？

解：已知c1= V1=1L 设应取这种浓硝酸V2 mL

1000mL?1.42g/mL?70.0%mn63.0g/molc2??M??15.8mol/L ∵c1V1?c2V2

VV1L?V2?c1V1/c2?1L?0.250mol/L15.8mol/L?0.0158L?15.8mL?16mL

2．已知浓硫酸的相对密度为，其中H2SO4含量约为96%。欲配制1L mol/L H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？

0.200mol/L?1L?0.0111L?11.1mL 解：V(mL)??11.84g/mL?1000mL?96%(98.08g/mol?1)3． 有一NaOH溶液，其浓度为L，取该溶液 mL，需加水多少毫升方能配制成 mol/L的溶液？ 解：

0.5450mol/L?0.1L?0.5000mol/L(0.1?V)L

V?0.00900L?9.00mL4．欲配制 mol/L HCl溶液，现有 mol/L HCl 1000 mL，应加入 mol/L HCl溶液多少毫升？ 解：

0.2120mol/L?1L?1.121mol/L?V(L)0.2500mol/L? 1L?V(L)V?0.04363L?43.63mL5．中和下列溶液，需要多少毫升 mol/L NaOH溶液？

（1） mL mol/L H2SO4溶液； 解： × × 2＝ V = （mL） （2） mL mol/L HCl溶液。 解：× = V = （mL）

6．假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约90%，余为不与碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为 mol/L NaOH标准溶液滴定，与控制滴定时碱溶液体积在25 mL 左右，则：

（1）需称取上述试样多少克？

（2）以浓度为 mol/L 的碱溶液代替L 的碱溶液滴定，重复上述计算。

（3）通过上述的计算结果，说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为~ mol/L。 解：

1.000?25?10?3L?204.2(1)m??5.7(g) 90%(2)m?0.57?100?0.057(g)

（3）浓度为 mol/L时，需称量0.57g, 低于 mol/L较多时，称量将少于0.2g使称量误差增大，高于 mol/L时，称样量太大。另外，如果滴定剂浓度太稀会使滴定体积过大，超过50mL，使读数误差加大，如果滴定剂太浓会使滴定量过少而少于20 mL，使半滴或一滴滴定剂就造成较大误差。因此为减少称量误差，在酸碱滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为 mol/L。

7．计算下列溶液的滴定度，以g/mL表示：

（1）以 mol/LHCl溶液，用来测定Na2CO3, NH3； （2）以 NaOH溶液，用来测定HNO3, CH3COOH。

100.09gmol/L?0.01068g/mLTNa2CO3/HCl?2?1000mL解：（1）

17.03g0.2015mol/L?mol/L?0.003432g/mlTNH3/HCl?10000.2015mol/L?63.01gmol/L?0.01195g/mLTHNO3/NaOH?（2） 1000mL60.04g0.1896mol/L?mol/L?0.01138g/mLTCH3COOH/NaOH?1000ml0.1896mol/L?

8．计算 mol/L HCl溶液对CaO的滴定度。

2?0.01135mol/L?解：TCaO/HCl?

100056.08gmol/L?0.001273g/mL

9.已知高锰酸钾溶液浓度为TCaCO/KMnO?0.005005g/mL求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定

34度。 解：

0.005005g/mL?cKMnO45?cKMnO4?MCaCO32?1000mL?0.02000(mol/L)?5?cKMnO4?100.092?1000mL

TFe/KMnO4?5?0.02000?55.85?0.005585(g/mL)1000

10． mL L HCl溶液和 mL L Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性还是碱性？计算过量反应物的浓度。

解： 2HCl + Ba(OH)2= BaCl2 + 2H2O

与同浓度 mL的碱反应需的HCl溶液, 仍有Ba(OH)2未被反应，所以溶液呈碱性。

(20.0?0.150?cBa(OH)2?1?30.0?0.150)2?0.0150(mol/L) 30.0?20.0

11．滴定0.1560g草酸的试样，用去L NaOH mL。求草酸试样中H2C2O4·2H2O的质量分数。

解： H2C2O4 +2 NaOH = Na2C2O4 + 2H2O

1?0.1011mol/L?22.60?10?3L?126.07g/molw%?2?100%?92.32%

01560g

12．分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为L的HCl标准溶液。煮沸除去，用浓度为L的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了。计算试样中CaCO3的质量分数。 解： CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2CO3 HCl + NaOH = NaCl + H2O

1?(0.2500mol/L?25.00mL?0.2012mol/L?5.84mL)?100.09g/mol2CaCO3%??100%= %

0.3000g?1000mL13．在500 mL溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn的滴定度：

2+4-3 Zn +2 [Fe(CN)6] === K2Zn[Fe(CN)6]2

解：

9.21g368.35g/molc??0.05001mol/L0.500L0.05001mol/L?65.39g/mol?T?10002+

32?0.004905g/mL?4.905mg/mL

14．相对密度为的含%的H2O2溶液，与c1/5KMnO4 = L的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反应为

-+2+

5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H === 2 Mn + 5 O2 + 8H2O

解法1：设需要KMnO4 V mL

n12H2O2?n15KMnO4 2.50?1.01?3.00%?0.200?V V?22.30(mL)34.022解法2：

2.50?1.01?3.00?0.200??V?34.0252

V?22.30(mL)