【解析】 【分析】

原电池，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，正极电势比负极电势高。题意中，说明稀硝酸铜中铜作负极，铜变成铜离子进入溶液，下层浓硝酸铜中发生还原反应，铜离子得电子变成铜析出。 【详解】

A. 题意中稀硝酸铜溶液中铜棒变细，浓硝酸铜溶液中铜棒变粗，说明稀硝酸铜中铜作负极，铜变成铜离子进入溶液，电极反应为： Cu -2e- = Cu2+；A项错误；

B. 稀硝酸铜溶液中铜棒变细，浓硝酸铜溶液中铜棒变粗，这样该装置可以实现“零能耗”镀铜，B项正确； C. 配置上述试验所用硝酸铜溶液若加如硝酸，硝酸会与铜电极反应，不发生题目中的电化学，C项错误； D. 铜棒上部为负极，电势低，下部为正极，电势高，D项错误。 答案选B。

15．用惰性电极电解饱和食盐水(含少量Ca2+、Mg2+)并进行相关实验(装置如图)，电解一段时间后，各部分装置及对应的现象为：(1)中黑色固体变红；(2)电极a附近溶液出现浑浊；(3)中溶液出现浑浊；(4)中溶液红色褪去。下列对实验现象解释不正确的是

A．(1)中：CuO+H2

ΔCu+H2O

B．(2)中a电极：2H2O+2e-=H2↑+2OH-，Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓ C．(3)中：Cl2+S2-=S↓+2Cl- D．(4)中：Cl2具有强氧化性 【答案】D 【解析】 【分析】

用惰性电极电解饱和食盐水(含少量Ca2+、Mg2+)产生的气体为氢气和氯气，氯气具有强氧化性，而氢气在加热条件下具有较强还原性，根据(1)中黑色固体变红，(2)电极a附近溶液出现浑浊可知，a电极为阴极，放出氢气，生成氢氧根与镁离子结合成白色沉淀，b电极为阳极，产生的氯气可氧化硫化钠生成硫沉淀出现浑浊，过量的氯气通入含酚酞的NaOH溶液中，溶液褪色的原因可能为H+中和了OH-，也可能是氯气与水反应生成的次氯酸的强氧化性所致，据此分析解答。 【详解】

A．(1)中黑色固体变红，是氢气还原氧化铜，反应的化学方程式为：CuO+H2

Cu+H2O，故A正确；

B．(2)电极a附近溶液出现浑浊，则a电极放出氢气生成氢氧根，与镁离子结合成白色沉淀，相关反应为：2H2O+2e-═H2↑+2OH-，Mg2++2OH-═Mg(OH)2↓，故B正确；

C．(3)中溶液出现浑浊，是产生的氯气氧化硫化钠生成硫沉淀，离子方程式为：Cl2+S2-═S↓+2Cl-，故C正确；

D．(4)中过量的氯气通入含酚酞的NaOH溶液中，溶液褪色的原因可能为H+中和了OH-，也可能是氯气与水反应生成的次氯酸的强氧化性所致，故D错误； 故选D。

二、实验题（本题包括1个小题，共10分）

16．粮食仓储常用磷化铝(A1P)熏蒸杀虫，A1P遇水即产生强还原性的PH3气体。国家标准规定粮食中磷物(以PH3计)的残留量不超过0.05 mg?kg-1时为合格。某小组同学用如图所示实验装置和原理测定某粮食样品中碟化物的残留量。C中加入100 g原粮，E 中加入20.00mL2.50×lO-4mol?L-1KMnO4溶液的H2SO4酸化)，C中加入足量水，充分反应后，用亚硫酸钠标准溶液滴定E中的溶液。

(1)装置A中的KMn04溶液的作用是_____。

(2)装置B中盛装焦性没食子酸的碱性溶液吸收空气中的O2。若去掉该装置，则测得的磷化物的残留量___(填“偏髙”“偏低”或“不变”)。

(3)装置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被还原为Mn2+，写出该反应的离子方程式：__________。

(4)收集装置E中的吸收液，加水稀释至250 mL，量取其中的25.00 mL于锥形瓶中， 用4.0×lO-5mol?L-1的Na2SO3标准溶液滴定，消耗Na2SO3标准溶液20.00mL，反应原理是 S02-+Mn04-+H+→S042-+Mn2++H20(未配平)通过计算判断该样品是否合格(写出计算过程)_______。

【答案】吸收空气中的还原性气体，防止其干扰pH3的测定 偏低

5PH3+8Mn04-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O 0.382 5mg>0.05mg，所以不合格 【解析】 【分析】

(1) KMnO4溶液有强氧化性，PH3有强还原性；

(2)氧气会氧化一部分PH3，滴定消耗的亚硫酸钠标准溶液偏少，则测得的磷化物的残留量偏低； (3) 由得失电子守恒、原子守恒、电荷守恒可写出正确的化学方程式；

(4)先计算Na2SO3标准溶液消耗的高锰酸钾的物质的量，再由高锰酸钾总的物质的量减去Na2SO3标准溶液消耗的高锰酸钾的物质的量求出吸收PH3消耗的高锰酸钾的物质的量，进而求出粮食中磷物(以PH3计)的残留量。 【详解】

(1) KMnO4溶液有强氧化性，PH3有强还原性，装置A中的KMnO4溶液的作用是吸收空气中的还原性气体，防止其干扰PH3的测定；

(2)装置B中盛装焦性没食子酸的碱性溶液吸收空气中的O2，若去掉该装置，氧气会氧化一部分PH3，导致剩下的KMnO4多，滴定消耗的亚硫酸钠标准溶液偏少，则测得的磷化物的残留量偏低；

(3)装置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被还原为Mn2+，由得失电子守恒、原子守恒、电荷守恒可知，该反应的离子方程式为：5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O；

(4) 滴定的反应原理是 5SO32-+2MnO4-+16H+=5SO42-+2Mn2++8H2O，Na2SO3标准溶液消耗的高锰酸钾的物质的量=0.02L?4.0?l0mol/L??52250mL?=3.2?10?6mol。则吸收PH3消耗的高锰酸钾的物质的量525.00mL=0.02L?2.50×lO-4mol?L-1-3.2?10?6mol=1.8?10?6mol，PH3的物质的量=1.8?10?6mol?=1.125?10?6mol。粮食中磷物(以PH3计)的残留量

581.125?10?6mol?34g/mol?103==0.382 5mg?kg-1，0.382 5mg?kg-1>0.05 mg?kg-1，所以不合格。

0.1kg三、推断题（本题包括1个小题，共10分） 17．有机化合物H的结构简式为

，其合成路线如下（部分反应略去试剂和条件）：

已知：①②

请回答下列问题：

(苯胺易被氧化)

(1)烃A的名称为_______，B中官能团为_______，H的分子式为_______，反应②的反应类型是_______。 (2)上述流程中设计C→D的目的是_______。

(3)写出D与足量NaOH溶液反应的化学方程式为_______。 (4)符合下列条件的D的同分异构体共有_______种。

A．属于芳香族化合物 B．既能发生银镜反应又能发生水解反应

写出其中核磁共振氢谱图中峰面积之比为6∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式：______。(任写一种)

(5)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位，据此按先后顺序写出以烃A为原料合成邻氨基苯甲酸（_______

【答案】甲苯 氯原子或－Cl C7H7O3N 取代反应或硝化反应 保护(酚)羟基不被氧化

+2NaOH

+CH3COONa+H2O 14

或

）合成路线(无机试剂任选)。

【解析】 【分析】 H的结构简式为

，逆推可知G为

。纵观整个过程，可知烃A为

，A与Cl2发生苯环上氯代反应生成B，B中氯原子

芳香烃，结合C的分子式C7H8O，可知A为

发生水解反应、酸化引入-OH生成C，C中酚羟基发生信息①中取代反应生成D，D与酸性KMnO4溶液反应，D中-CH3被氧化成-COOH生成E，E→F转化中在苯环上引入硝基-NO2，F→G的转化重新引入酚羟基，可知C→D的转化目的防止酚羟基被氧化，结合H的结构简式，可推知B为

、C为

、D

为、E为、F为。

(5)甲基氧化引入羧基，硝基还原引入氨基，由于氨基易被氧化，应先把甲基氧化为羧基后再将硝基还原为氨基，结合苯环引入基团的定位规律，甲苯先和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯，然后邻硝基甲苯再被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，最后邻硝基苯甲酸和Fe、HCl反应生成邻氨基苯甲酸。 【详解】

根据上述分析可知：A为

，B为

、C为

、D为

、E为

、F为，G为，H为。

(1)烃A为，A的名称为甲苯。B为，B中官能团为氯原子。H的结构简式为

，H的分子式为C7H7O3N。反应②是苯环上引入硝基，反应类型是：取代反应；

(2)C→D中消除酚羟基，F→G中又重新引入酚羟基，而酚羟基容易被氧化，所以流程中设计C→D的目的是：保护(酚)羟基不被氧化；