答案
11、（1）AgBr（s）＋2H2（1.0kPa）→Ag（s）+H+(aH)+Br-(aBr)；（2）E?＝
??0.0896V；（3）QR＝65.92kJ；（4）??＝0.73。
12、（1）Zn（s）∣Zn2+（a1），H+（a2）∣O2（p）,Pt ；Zn（s）＋2O2（p）＋2H+→Zn2+（a1）＋H2O（l），E?＝1.991V ；（2）3417d或9.362a。 3、
??＝0.3446V。
4、（1）?rHm＝-571 .8kJ ?mol-1，?rUm＝-579.2 kJ ?mol-1，?rGm＝-474.8 kJ ?mol-1，?rSm＝-325.5 kJ ?mol-1，?rFm＝-482.2 kJ ?mol-1；（2）?rUm、?rHm、
?rSm、?rGm、?rFm变量同（1）。
115、（1）Ag(s)＋Ac-＋2Cu2+→2Cu(s) + AgAc(s)；（2）?rGm＝35.90 kJ ?mol-1；
?rSm＝-19.3 kJ
?mol-1；?rHm＝30.15 kJ ?mol-1（3）Ksp＝2.58*10-3)。
2??6、 I=0.011m； ?,CaCl=0.7820；?,NaCl=0.8843。
7、Kap＝1.14*10-10。
???8、（1）?m(K)＝?m(Cl)＝7.5*10-3Ω-1?m2?mol-1，?m(Na)＝5.1*10-3Ω-1?m2?
mol，?m(NO3)＝7.0*10-3Ω-1?m2?mol-1；（2）?m(HCl)＝0.044Ω-1?m2?mol-1)
-1
?9、?m(NaCl)＝0.0125 S?m2?mol-1；?m(KCl)＝0.0148 S?m2?mol-1 10、?rGm=55.8 kJ?mol-1；m(AgCl)=1.42*10-5 mol?kg-1) 11、U(Ba
2??)＝5.40*10-8m2?S-1?V-1；U(Cl)?=6.94*10-8 m2?S-1?V-1）
(第二部分)
复杂反应动力学
??B ；1. 某对峙反应 A?B???A ； 已知 k1=0.006min, k－1=0.002min. 如
k1k?1－1－1
果反应开始时只有 A , 问当 A和 B的浓度相等时, 需要多少时间? [ 137 min ]
?B,(2)A???D中，反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能2. 平行反应(1)A??k1k2不同，E1为120kJ/mol，E2为80kJ/mol，求1000K时两个反应的速率系数之比。 [ 8.138×10 ]
?? B ??? C 3. 某连串反应 A ?k1k2-3
试证明: ① 若 k1＞＞k2 , 则 C的生成速率决定于 k2; ② 若 k1＜＜k2 , 则 C的生成速率决定于 k1.
4. 在二硫化碳溶液中，以碘为催化剂，氯苯与氯发生如下平行反应：
k12 C6H5Cl + 2 Cl2k2邻-C6H4Cl2 对-C6H4Cl2 + 2 HCl
在温度和碘的浓度一定的条件下，C6H5Cl和 Cl2的起始浓度均为0.5 mol.dm-3 , 30 min 后C6H5Cl 有 15%转变为邻- C6H4Cl2 , 而有25%转变为对- C6H4Cl2 ，求k1和 k2 。 [k1 = 1.67×10moldmmin k2 = 2.78×10moldmmin ] 5. 在1189K下，乙酸的气相分解有两条平行的反应途径：
( 1 ) CH3COOH → CH4 + CO2 k1 = 3.74 s-1 ( 2 ) CH3COOH → H2C=C=O + H2O k2 = 4.65 s-1 求（1）乙酸反应掉99%所需的时间；（2）此温度下乙烯酮的最大产率。 [ (1) 0.55 s, (2) 0.554 ]
6. 由H2和Cl2 合成HCl 的计量方程式为： H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g) 它的反应历程有如下步骤：
( 1 ) Cl2 + M → 2 Cl + M k1 ( 2 ) Cl + H2 → HCl + H k2 ( 3 ) H + Cl2 → HCl + Cl k3 ( 4 ) 2 Cl + M → Cl2 + M k4 试证明其速率方程为：
d[HCl]1-2-13-1-2-13-1
7. 乙醛的热分解反应
dt?k[Cl2]2[H2]
CH3CHO ( g ) → CH4 ( g ) + CO ( g ) 有人推测其反应历程为：
( 1 ) CH3CHO → CH3 + CHO k1 ( 2 ) CH3 + CH3CHO → CH4 + CH3CO k2 ( 3 ) CH3CO → CH3 + CO k3 ( 4 ) CH3 + CH3 → CH3CH3 k4
试证明其动力学方程为：
d[CH4]?k2(k12k4123
dt)[CH3CHO]2
8. 在823K～923K，乙烷的热分解反应主要产物是CH2＝CH2和H2： CH3CH3 → CH2＝CH2 + H2 有人推测其反应历程为：
（1） CH3CH3 → 2CH3 k1 , E1 = 351.5 kJ.mol-1 （2） CH3 + CH3CH3 → CH4 + CH3CH2 k2 , E2 = 35.5 kJ.mol-1 （3） CH3CH2 → CH2＝CH2 + H k3 , E3 = 167 kJ.mol-1 （4） H + CH3CH3 → H2 + CH3CH2 k4 , E4 = 29.3 kJ.mol-1 （5） H + CH3CH2 → CH3CH3 k5 , E5 = 0 试根据上述历程证明反应的速率方程为： 并求总反应的活化能。 [ E1 ]
9. 实验测得丁二烯气相二聚反应的速率系数为 k = 9.2×109exp(-?O?d[CH3CH3]dt?k[CH3CH3]
12058T）dm3mol-1.s-1
O 已知此反应?rSm(p)= -60.79J.K-1mol-1 ，试用过渡态理论求算此反应在600K时的指
前因子A，并与实验值比较。 [ 3.08×1010dm3mol-1s-1 ]
10. 今有反应： 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O( l ) 。NO和H2的起始浓度相等，当采 用不同的起始压力时，得不同的半衰期，实验数据如下：
p0 / kPa t1/2 / min 求该反应的级数。 [ n=2.8≈3 ]
11. 二氧化氮的热分解为二级反应，已知不同温度下的反应速率系数k的数据如下：
T/ K 592 603.2 627 651.5 656 47.20 45.4 0 38.40 33.46 26.93 81 102 14 0 180 224
k/(mol-1cm3s-1) 522 755 1700 4020 5030 （1）确定反应速率系数与温度的函数关系式； （2）求500K和700K时的反应速率系数。
lgk??5890T?12.65-1
3
-1
4
-1
3
-1
[ (1) (2) k(500) = 7.4 mol.cm.s, k(700) = 1.72×10mol.cm.s]
12. 乙烷催化氢化反应可表示如下：
2???C2H6?H2?????????2CH4
Ni?SiO在464K时测得有关数据如下：
p(H2) / kPa p(C2H6) / kPa r / r0 10 40 20 20 3.0 3.0 3.0 1.0 4.10 0.25 1.00 0.32 其中r 代表反应速率，r0 是当p(H2) = 20 kPa 和 p(C2H6) = 3.0 kPa时的反应速率。若反应的速率公式可表示为
nm r?kpHpCH
226试根据上列数据求出m和n的值。 [ n = - 2, m = 1 ] 13. 下述反应被酸催化： Co(NH3)5F2??H2O???Co(NH3)5(H2O)H?3??F
? 若反应的速率公式可表示为
r = k [ Co(NH3)5F][H]
在一定的温度及初始浓度条件下测得两组分数寿期数据如下：
T / K [Co(NH3)5F2+/(mol.dm-3) [H+] / mol.dm-3 t1/2 / (102s) t1/4 /(10s) （1）求反应级数α和β的值； （2）求不同温度时的反应速率系数k值； （3）计算反应的实验活化能Ea的值。
[ (1)α=1,β=1 (2)k(298) = 0.019 mol.dm.s, k(308) = 0.039 mol.dm.s
kJ.mol-1 ]
14. 双环戊二烯单分子气相热分解反应（产物环戊二烯单体）的速率系数如下
-1
3
-1
-1
3
-1
22+
α
+
β
298 298 308 0.1 0.2 0.1 0.01 0.02 0.01 36 18 18 72 36 36 (3) 52.9