去重金属离子后，加入0.05000 mol·L-1BaCl2 20.00mL使之生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.02500 mol·L-1EDTA滴定，用去20.00mL，计算煤中硫的百分含量。

7.14 水的硬度有用mg·L-1CaO表示的，还有用硬度数表示的(每升水中含10mgCaO为1度)。今吸取水样100mL用0.0100 mol·L-1EDTA溶液测定硬度，用去2.41mL计算水的硬度：⑴ 用mg·L-1CaO表示；⑵ 用硬度数表示。

7.15 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL，试计算：

⑴ EDTA溶液的浓度；

⑵ 每1mL EDTA相当于ZnO、Fe2O3多少克?

7.16 (1) Find the conditional formation constant for Mg(EDTA)2- at pH 9.00. (2) Find the concentration of free Mg2+ in 0.050 mol·L-1 Na2[Mg(EDTA)] at pH 9.00.

7.17 The formation constant for FeY- is 1024.23.Calculate the concentration of free Fe3+ in solutions of 0.10 mol·L-1 FeY- at pH 8.00 and at pH 2.00.

7.18 Assume that for 0.01 mol·L-1 solutions, the minimum conditional constant for a satisfactory end point for an EDTA titration is 108,calculate the minimum pH for the titration.(1) Zn2+ . (2) Bi3+.

7.19 What pH range could be used for (1) the titration of Cu2+ in presence of Ba2+ ? (2) the titration of Al3+ in presence of Mg2+ ?

7.20 A 25.00mL sample of unknown containing Fe3+ and Cu2+ required 16.06 mL of 0.05083 mol·L-1 EDTA for complete titration. A 50.00mL sample of the unknown was treated with NH4F to protect the Fe3+.Then the Cu2+ was reduced and masked by addition of thiourea. Upon addition of 25.00mL of 0.05083 mol·L-1 EDTA ,the Fe3+ was liberated from its fluoride complex and formed an EDTA complex. The excess EDTA required 19.77mL of 0.01883mol·L-1 pb2+ to reach an end point using xylenol orange. Find the concentration of Cu2+ in the unknown.

7.21 Ni2+ can be analyzed by a back titration using standard Zn2+ at pH 5.5 with xylenol orange indicator. A solution containing 25.00mL of Ni2+ in dilute HCl is treated with 25.00mL of 0.05283 mol·L-1 Na2EDTA . The solution is neutralized with NaOH, and the pH is adjusted to 5.5 with acetate buffer. The solution turns yellow when a few drops of indicator are added. Titration with 0.02299 mol·L-1 Zn2+ requires 17.61mL to reach the red end point. What is the molarity of Ni2+ in the unknown?

7.22 A 50.0mL aliquot of solution containing 0.450g of MgSO4(FW 120.37) in 0.500L required 37.6mL of EDTA solution for titration. How many milligrams of CaCO3(FW 100.09) will react with 1.00mL of this EDTA solution?

7.23 A 50.0mL solution containing Ni2+ and Zn2+ was treated with 25.0mL of 0.0452mol·L-1

EDTA to bind all the metal. The excess unreacted EDTA required 12.4mL 0.0123 mol·L-1 Mg2+ for complete reaction. An excess of the reagent 2,3-dimercapto-1-propanol was then added to displace the EDTA from zinc. Another 29.2mL of Mg2+ was required for reaction with the liberated EDTA. Calculate the molarity of Ni2+ and Zn2+ in the original solution.

第8章 原子结构

8.1 选择题

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1．在氢原子光谱中，谱线频率符合下列公式的是 ( )

11?) 222n(A)．2.47?1015 (B)．1.60?1014 (C)．6.17?1014 (D)．2.06?1014 2．原子光谱中存在着不连续的线谱，证明了 ( ) (A)．在原子中仅有某些电子能够被激发；

(B)．一个原子中的电子只可以有某些特定的能量状态； (C)．原子发射的光，在性质上不同于普通的白光； (D)．白光是由许许多多单色光组成的。

3．波函数和原子轨道是同义词，因此可以对波函数体会为 ( ) (A)．电子运动的轨迹； (B)．电子运动的概率密度； (C)．电子运动的状态； (D)．电子运动的概率。

4．下列各组量子数，可能出现的是 ( ) (A)．n = 3，l = 2，m = 1 (B)．n = 3，l = 1，m = 2 (C)．n = 3，l = 0，m = 1 (D)．n = 3，l = 3，m = 1

5．角量子数受 ( ) (A)．主量子数的制约； (B)．磁量子数的制约；

(C)．主量子数和磁量子数共同制约；

(D)．不受主量子数和磁量子数共同制约。

6．在多电子原子中，存在着屏蔽效应，因此 ( ) (A)．原子核对电子的引力增加； (B)．原子核对电子的引力减小； (C)．电子间的相互作用减小； (D)．电子间的相互作用增大。

7．下列哪一种电子层的结构不是卤素原子的电子层结构？ ( ) (A)．7 (B)．2，7 (C)．2，8，18，7 (D)．2，8，7

8．在周期表中，氡(Rn, 86)下面一个未发现的同族元素的原子序数应该是 ( ) (A)．150 (B)．136 (C)．118 (D)．109

9．在溴原子中，有3s、3p、3d、4s、4p各轨道，其能量高低的顺序是 ( ) (A)．3s< 3p< 4s< 3d< 4p (B)．3s< 3p< 4s< 4p< 3d (C)．3s< 3p< 3d< 4s< 4p (D)．3s< 3p< 4p< 3d< 4s

10．已知某元素+3价离子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，该元素在周期表中属于 ( )

(A)．ⅤB族 (B)．ⅢB族 (C)．Ⅷ族 (D)．ⅤA族

11．下列几种元素中氧化数只有+2的是 ( )

??3.29?1015(

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(A)．Co (B)．Ca (C)．Cu (D)．Mn

12．下列各组数字都是分别指原子的次外层、最外层电子数和元素的常见氧化态，哪一组最符合于硫的情况？ ( )

(A)．2，6，-2 (B)．8，6，-2 (C)．18，6，+4 (D)．2，6，+6

13．估计某一电子受到屏蔽的总效应，一般要考虑下列哪一种情况下电子的排斥作用？

( )

(A)．内层电子对外层电子 (B)．外层电子对内层电子 (C)．所有存在的电子对某电子 (D)．同层和内层电子对某电子

14．下列几种元素中原子半径值最大的是 ( ) (A)．钙 (B)．铝 (C)．硒 (D)．氯 15．“镧系收缩”表示 ( ) (A)．f区元素的原子半径递变的幅度比其它周期大；

(B)．除f区外，其它区的元素原子半径没有“收缩”现象； (C)．(A)和(B)两种说法不矛盾都是正确的； (D)．(A)和(B)两种说法都不正确。

16 零族元素中原子序数增加电离能随之减小，这符合于下列哪一条一般规律？ ( ) (A)．原子量增加致使电离能减小 (B)．核电荷增加致使电离能减小 (C)．原子半径增加致使电离能减小

(D)．元素的金属性增加致使电离能减小

17．下列四种电子构型的原子中，电离能最低的是 ( ) (A)．ns2np3 (B)．ns2np4 (C)．ns2np5 (D)．ns2np6

18．碳、氮、氧、钠四种元素的第一电离能由低到高的顺序是 ( ) (A)．C< N< O < Na (B)．Na< O< N< C (C)．O< Na< C< N (D)．Na< C< O< N

19．下列哪一系列的排列顺序正好是电离能（解离出一个电子）增加的顺序？ ( ) (A)．K、Na、Li (B)．O、F、Ne (C)．B3+、B4+、C5+ (D)．三者都是

20．下列原子中，第一电子亲合能最大（放出能量最多）的是 ( ) (A)．N (B)．O (C)．P (D)．S

21．下列哪一系列的排列顺序正好是电负性减小的顺序？ ( ) (A)．K、Na、Li (B)．O、Cl、H (C)．As、P、H (D)．三者都是

22．电负性最大的元素 ( ) (A)．电离能也比较大 (B)．电子亲合能也比较大 (C)．上两种说法都对 (D)．(A)和(B)都是片面的

23．根据电负性值，Ca、Ti、Ba、Zr四种元素的金属性从强到弱的排列次序为

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( )

(A)．Ba、Ca、Ti、Zr (B)．Ba、Ca、Zr、Ti (C)．Ca、Ba、Ti、Zr (D)．Ba、Zr、Ca、Ti 8.2 是非题（对的在括弧内填“+”号，错的填“-”号）

1．将钨丝灯发出的光通过分光仪，得到连续光谱，而食盐燃烧发出的光通过分光仪，将得到不连续光谱。 ( )

2．凡是微小的物体都具有波粒二象性。 ( ) 3．微观粒子的波动性和汽车在高低不平的丘陵地带行驶相似。 ( ) 4．原子中某电子的各种波函数，代表了该电子可能存在的各种运动状态，每一种状态可视为一个轨道。 ( )

5．从L 层给出一个电子比从K层给出一个电子所需的能量较小。 ( ) 6．电子在原子核外运动的能级越高，它与原子核的距离就越远。任何时候，1s电子总比2s电子靠近原子核，因为E2s > E1s。 ( )

7．p轨道是“8”字形的，所以电子沿着“8”字形轨道运动。 ( ) 8．下列原子核外电子运动状态是不存在的：n = 2, l = 3, m = 2, ms = 1。 ( ) 9．根据原子轨道的能级，人们将能量相近的轨道划为同一能级组。周期表中同一周期各元素的最外层电子，属于同一能级组，它们的能量也很相近。 ( )

10．在元素周期表中每一周期元素的个数正好等于相应的最外层电子轨道可以容纳的电子数目。 ( )

11．n = 3的第3电子层最多可容纳18个电子。 ( ) 12．主量子数为1时，有自旋相反的两个原子轨道。 ( ) 13．主量子数为3时，有3s、3p、3d、3f四个原子轨道。 ( ) 14．在多电子原子中，(n-1)d能级的能量总是大于ns能级的。 ( ) 15．在任一多电子原子中，3p能级的能量总是比3s能级能量高。 ( ) 16．由径向分布函数图可见，nd的峰数 > np的峰数 > ns的峰数。 ( ) 17．第四电子层又称为第四能级组。 ( ) 18．原子中某电子所受到的屏蔽效应可以认为是其它电子向核外排斥该电子的效应。

( )

19．钴原子的价电子构型是4s2。 ( ) 20．铬原子的核外电子排布为Cr [Ar] 3d54s1，由此得出：洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时，首先应服从洪特规则。 ( )

21．硅原子的最外层电子有四个，根据半满或全满稳定的规律，硅原子的轨道占据图应表示为：Si [Ne] ↑ ↑ ↑ ↑ ( )

22．除H、He外，p区元素的原子，最外层电子都是p电子。 ( ) 23．所有非金属元素（H、He除外）都在p区，但p区所有元素并非全是非金属元素。

( )

24．元素在化合物中的最高氧化态不一定等于该元素在周期表中的族次。 ( ) 25．在同一周期的元素中，从左至右电离能递增，所以氮的第一电离能小于氧的第一电离能。 ( )

26．通常，原子半径的数据并不是指单独存在自由原子本身的半径。 ( )

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