2?6(0.55?1.44)6(1.44?0.55)； (D)．；

0.05920.05926(0.55?1.44)6(1.44?0.55)(B)．； (E)．。

0.05922?0.05922?6(1.44?0.55)(C)．；

0.0592－

12．已知在1 mol·L1H2SO4溶液中，E? (MnO4/Mn2+)＝1.45 V，E? (Fe3+/Fe2+)＝0.68 V，在此条

－

件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，求化学计量点的电位值为 ( ) (A)．0.38V； (B)．0.73V； (C)．0.89V； (D)．1.32V； (E)．1.49V。

13．据电极电位数据，指出下列说法何者是正确的 ( ) E? (Fe3+/Fe2+)＝0.771V， E? (F2/F)＝2.87V， E? (Cl2/Cl)＝1.36 V；E? (Br2/Br)＝1.07V，E? (I2/I)＝0.54V。

－

(A)．只有I能被Fe3+氧化；

－－

(B)．只有Br和I能被Fe3+氧化；

－

(C)．除F外，都能被Fe3+氧化； (D)．全部卤素离子都能被Fe3+氧化；

(E)．在卤素中除I2之外，都能被Fe2+还原。

14．间接碘法（即滴定碘法）中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( ) (A)．滴定开始时； (B)．滴定至近终点时；

－

(C)．在滴定I3离子的红棕色褪尽，溶液呈无色时；

(D)．在标准溶液滴定了近50％时； (E)．在标准溶液滴定了50％后。

15．在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应 ( ) (A)．像酸碱滴定那样快速进行；

(B)．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快； (C)．始终缓慢地进行；

(D)．开始时快，然后缓慢；

(E)．在近化学计量点时加快进行。

16．玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于 ( ) (A)．清洗电极； (D)．检查电极好坏； (B)．活化电极； (E)．除去沾污的杂质。 (C)．校正电极；

17．pH玻璃电极膜电位的产生是由于 ( ) (A)．H+离子透过玻璃膜； (B)．电子的得失； (C)．H+得到电子；

(D)．Na+离子得到电子；

(E)．溶液中H+和玻璃膜水合层中的H+的交换作用。 18．在实际测定溶液pH时，都用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种影响( ) (A)．不对称电位； (D)．不对称电位和液接电位；

(A)．

－

－

－

－

－

21

(B)．液接电位； (E)．液接电位与温度。 (C)．温度；

19．从强碱滴定强酸的电位滴定曲线不能得到下列哪个数据 ( ) (A)．达到化学计量点所需碱的体积； (B)．酸的pKa； (C)．碱的pKb；

(D)．弱酸的水解常数；

(E)．酸碱系统的最好缓冲范圃。

20．在浓差电池中，下列叙述正确的是 ( ) (A)．E?≠0，E＝0； (C)．E?＝0，E＝0； (B)．E?＝0，E≠0； (D)．E?≠0，E≠0。 6.2 填空题

1．在原电池中流出电子的电极为________，接受电子的电极为________，在正极发生的是________反应，负极发生的是________反应，原电池可将________能转化为________能。

2．在原电池中，E?值大的电对为________极，E?值小的电对为________极；E?值越大，电对的氧化型________越强，E?值越小，电对的还原型________越强。

3．反应2Fe2+(eq) + Cu(s) 2Fe3+(eq) + Cu2+(eq)与Fe(s) + Cu2+(eq) Fe2+(eq) + Cu(s)均正向进行，其中最强的催化剂为________，最强的还原则为________。

－－

4．已知反应①C12(g) + 2Br(aq) Br2(l) + 2Cl(aq) ②12C12(g) + Br(aq)

－

12Br2(l) + Cl(aq)

－

则n1／n2＝________；E1／E2＝________；ΔrGm1／ΔrGm2＝________；lg K1?／lg K2?＝________。

－－

5．反应2MnO4(aq) + 10Br(aq) + 16H+ 2Mn2+ + 5Br2(l) + 8H2O(l)的电池符号为________________________________________。

6．已知氯元素在碱性溶液中的电势图为：

ClO4

－

－

.36V.495V.40V.36V?0??? ClO3?0??? ClO?0???Cl2?1???Cl

－

－

－－－

则E? (ClO4/ClO)= ________；E? (ClO4/ClO)= ________；298K时将Cl2（g）通入到稀NaOH溶

液中，能稳定存在的离子是________________。

7．据E? (Fe2+/Fe)=－0.409V；E? (Sn4+/Sn2+)=0.15V；E? (Sn2+/Sn)=－0.136V；E? (Cu2+/Cu+)=0.158V；E? (Cu+/Cu)=0.522V。在酸性溶液中，用金属铁还原Sn4+时，生成________，而还原Cu2+时，则生成________。

8．在下列原电池中，若使Cu2+浓度降低，则E将________，E?将________，电池反应的ΔrGm?将________。 Cu∣Cu2+‖Ag+∣Ag

9．氧化还原滴定化学计量点附近的电位突跃的长短和________与________两电对的________有关，它们相差愈________，则电位突跃愈________。

10．-般氧化还原指示剂的变色范围的表示式为________________，在选用氧化还原指示剂时，应尽量使指示剂的________与滴定反应的________电位相一致以减小终点误差。

11．在氧化还原反应中，电极电位的产生是由于________；而膜电位的产生是________

－

22

的结果。

12．在H2SO4、Na2S2O3、Na2S4O6中S的氧化值分别为________。

13．KI溶液在空气中放置久了能使淀粉试纸变蓝，其原因涉及到电极反应________，与电极反应________。

－

6.3 某原电池的一个半电池是由金属银片浸在1.0mol·L1 Ag+溶液中组成的，另一半是由

－

银片浸在C(Br)为1.0mol·L1的AgBr饱和溶液中组成的，后者为负极，测得电池电动势为0.728V。计算E? (AgBr/Ag)和Ksp? (AgBr)。

－

6.4 已知某原电池的正极是氢电极入pH2＝100kPa，负极的电极电势是恒定的。当氢电极中pH＝4.008时，该电池的电动势是0.412。如果氢电极中所用的溶液改为一未知C（H+）的缓冲溶液，又重新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和pH值。如

－

该缓冲溶液中C(HA)＝C(A-)＝1.0 mol·L1，求该弱酸HA的解离常数。

6.5 计算如下反应的E?、ΔrGm?、K?和ΔrGm。

－－－

Sn2+(0.10 mol·L1) + Hg2+(0.010 mol·L1) Sn4+(0.020 mol·L1) + Hg(l)

??Pb ??Pb2+ ??6.6 已知铅元素在酸性溶液中的电势图：PbO2 ??求反应PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42(1.0mo1·L1) + 4H+(0.1 mo1·L1) 2PbSO4(s) + 2H2O(1) 的

电动势E和标准平衡常数K?分别是多少?已知 Ksp? (PbSO4)＝1.6×10-8。

6.7 金属汞中常含有锌杂质，可以用饱和Hg2SO4溶液与汞振摇将锌除去，反应如下：

Zn(s) + Hg22+(aq) Zn2+(aq) + 2Hg(1)

若用1.0L饱和Hg 2SO4洗涤100.00g金属汞，求①反应的标准平衡常数；②所除去锌的质量；③金屑汞质量增加的分数。已知Ksp? (Hg2SO4)＝7.4×10-7，E? (Hg2+/Hg)＝0.793V，E? (Zn2+/Zn)＝一0.763V。

6.8 将CuCl (s) 加入到一氨水溶液中后生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知E? (O2／

－6???13

OH-)＝0.401V， E (Cu2+/Cu+)＝0.159V， Ksp (CuCl)＝1.2×10，K稳 [Cu(NH3)4]2+＝2.1×10。①写出反应方程式；②求该反应25℃时的标准平衡常数K?。

6.9 已知电对H3AsO4 + 2H+ + 2eH3AsO3 + H 2O的E?＝0.581V，E? (I2/I)＝0.535V，①

－

求反应H3AsO3 + I2 + H2OH3AsO4 + 2I + 2H+在25℃时的标准平衡常数；②如果溶液的pH＝7.00，反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?③如果溶液的C(H+)＝6.0mo1·L-1，反应向何方进行(其他物种浓度为标准态)?

6.10 已知E? (O2/OH)＝0.401V，E? (S/S2)＝-0.48V；Ksp? (Ag2S)＝6.3×10-50，K稳? [Ag(CN)2]=1.3×1021。在空气存在下将Ag 2S溶解在NaCN溶液中，反应生成Ag(CN)2-和单质硫。①写出相应反应的离子方程式；②计算25℃时该反应的标准平衡常数。

6.11 已知 E? (Au3+/Au)＝1.50V， E? (Au+／Au)＝1.68V，E? (AuCl4/AuCl2)＝0.93V，E? (AuCl2/Au)＝1.61V。①通过计算说明Au+在溶液中是否歧化?②计算K稳? (AuCl2)和K稳? (AuCl4)。③计算25℃

－

时AuCl2歧化反应的标准平衡常数。

－

6.12 将氢电极插入含有0.50 mo1·L-1HA和0.10 mo1·L-1A的缓冲溶液中，作为原电池的

－

－

－

－

－

－

－

－

－

－

－

－

1.455?0.126－

负极；将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0 mo1·L-1C1的AgNO3溶液中。已知pH2＝100kPa

时测得原电池的电动势为0.450V，E? (Ag+/Ag)＝0.799V。①写出电池符号和电池反应方程式；

23

②计算正、负极的电极电势；⑦计算负极溶液中的C(H+)和HA的解离常数。

6.13 已知E? (Ni2+／Ni) = -0.246V，E? (Fe2+／Fe) = -0.44V。计算298K时反应：

Ni2+(0.10 mo1·L-1) + Fe(s) Fe2+(0.010 mo1·L-1) + Ni(s)

的E和100℃时该反应的E。

第7章 配位化合物与配位平衡

7.1 回答问题

（1）配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数有何不同？

（2）酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？ （3）金属指示剂应具备什么条件？

（4）提高配位滴定选择性的方法有哪些？

（5）掩蔽干扰离子的方法有哪些？配位掩蔽剂、沉淀掩蔽剂应具备什么条件？ 7.2 填空题

（1）用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用________掩蔽Fe3+。 （2）用EDTA滴定Bi3+时，可用________掩蔽Fe3+。

（3）在Ca2+、Mg2+混合溶液中测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，应用________掩蔽法。 （4）用EDTA测定Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Al3+、Fe3+，最简单的方法是________。在pH=2时，直接滴定________；在pH=4～6时用________滴定法测定Al3+。

（5）配位滴定的方式有________。SO42-、PO43-、Li+、Na+等一般可采用________；与EDTA反应慢、本身又易水解或封闭指示剂的金属离子可用________；虽与EDTA形成稳定配合物，但缺少变色敏锐的指示剂的金属离子用________；测定锡青铜合金中锡含量时用________。

7.3 有一钴配合物，其百分组成分别如下：O 23.2%，S 11.6%，Cl 13.0%，H 5.4%，N 25.4%，该配合物的水溶液与AgNO3溶液相遇不产生沉淀，但与BaCl2溶液反应生成白色的BaSO4沉淀，它与稀碱溶液无反应，写出此配合物的化学式。

7.4 试计算并比较标准状态下[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、[Ag(S2O3)2]3-氧化能力的相对强弱。

7.5 计算AgCl在1升0.1mol·L-1NH3·H2O中的溶解度。问100克AgCl能否全部溶解在1升1mol·L-1的氨水中？

7.6 0.020 mol·L-1的Cu2+溶液100mL与0.28 mol·L-1氨水100mL相混合，求溶液中Cu2+

的浓度为多少？

7.7 计算pH=5.0时，ZnY2-的条件稳定常数。假设Zn2+与EDTA的浓度均为0.010mol·L-1，问pH=5.0时，能否用EDTA溶液准确滴定Zn2+？

7.8 试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最高酸度（最低pH）。

7.9 在0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1游离氨，求溶液中Ag+的浓度。 7.10 设溶液中含有浓度均为0.010 mol·L-1的Pb2+、Bi3+两种离子，问能否利用控制酸度的方法单独滴定Bi3+，而Pb2+不干扰。

7.11 请拟订用EDTA测定Bi3+、Al3+、Pb2+、Mg2+混合溶液中Pb2+离子含量的简要方案。

2+2+2+

7.12 如何利用掩蔽和解蔽的方法测定Co、Cd、Mg混合溶液中各组分的含量? 7.13 称取0.5000克的煤试样，灼烧并使其中的硫完全氧化成为SO42-。处理成溶液并除

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