1、某人对试样测定五次，求得各次平均值的偏差d 分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是

A.正确的 B.不正确的

C.全部结果是正值 D.全部结果是负值 答案：B

2、下列有关误差的论述正确的是 A.精密度好误差一定小 B.随机误差具有方向性

C.准确度可以衡量误差的大小 D.绝对误差是误差的绝对值 答案：C

3、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 答案：A

4、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B.做对照实验

C.作空白实验 D.增加平行测定次数 答案：D

5、由计算器算得2.236×1.1124/(1.036×0.2000)的结果为12.004471，按有效数字运算规则应将结果修约为

A.12 B.12.0 C.12.00 D.12.004

答案：C

6、判断下列有效数字的位数

0.072；36.080；4.4×10-3；6.023×1028

100；1000.00；1.0×103； PH=5.2时的[H+]

7、滴定管读数常有±0.01mL的误差，若要求相对误差不大于0.1%，则滴定时消耗的标准溶液体积不小于 。

8、判断下列情况各引起什么误差？ a、砝码腐蚀

b、称量时，试样吸收了空气中的水分

c、 用递减法称量天平零点稍有变动

d、读取滴定管读数时，最后一位数字值测不准 e、试剂中含有微量待测组分

f、重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全 g 、天平两臂不等长 （c，d是偶然误差）

19.1

1、在滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（ ） A.化学计量点 B.滴定终点 C.滴定分析 D.滴定误差

答案：B

2、若在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-，应采用的 滴定方式为？？？

3、用硼砂（Na2B4O7?10H2O）标定HCl溶液时，若硼砂部分脱水为Na2B4O7?9H2O，标定得到结果会（ ）

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 答案：B

4、标定Na2S2O3溶液浓度时所用的重铬酸钾中含有少量的SiO2，会使标定出的Na2S2O3浓度较实际浓度（ ）

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 答案：A

5、用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？

a、滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积。 b、称取Na2CO3时，实际质量为0.1834g，记录时误记为0.1824g c、基准Na2CO3吸水

d、锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水 e、滴定开始之前，忘记调节零点，HCl溶液的液面高于零点。 f、滴定管活塞漏出HCl溶液

19.2

1、用0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，化学计量点时的pH值为 A.等于7.00 B.大于7.00 C.小于7.00 D.等于8.00 答案： C

2、标定NaOH溶液时，若采用部分风化H2C2O4 .2H2O 则标定所得的NaOH浓度

A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.不能确定 答案： B

3、用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定0.1000mol·L-1 氨水溶液，SP时pH值为5.28，应选用下列何种指示剂

A.溴酚蓝（3.0~4.6） B.甲基红（4.4~6.2） C.甲基橙（3.1~4.4） D.中性红（6.8~8.0） 答案： B

4、若用0.1 mol·L-1 的NaOH溶液分别滴定25.00mLHCl和HAc溶液,所消耗碱的体积相等，则表示

A.HCl和HAc溶液中[H+]相等 B.HCl和HAc的浓度相等 C.二者的酸度相等 D.二溶液的pH值相等 答案： B

5、下列物质能用甲醛法测定其中氮含量的是 A.NH4Cl B. NH4HCO3 C.CO(NH2)2 D.吡啶 答案： A

6、用0.10mol·L-1 NaOH滴定0.10mol·L-1的 pKa=4.0的弱酸，其pH突跃是7.0~9.7，用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其突跃范围是 A.6.0~10.7 B.6.0~9.7 C.7.0~10.7 D.8.0~9.7 答案： B

19.3

5

?Y(H)[Y'][Y]?[HY]?[H2Y]???[H6Y]??[Y][Y]?1???i[H?]iHi?16H?H?2H?6[H?][H?]2[H?]3?1????.....?1??1[H]??2[H]????6[H]Ka6Ka5Ka6Ka4Ka5Ka6[H?]6?Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6

2）共存离子效应

共存离子引起的副反应称为共存离子效应，其副反应系数称为共存离子效应系数，用αY（N）表示

?Y(N)

[Y'][Y]?[NY]??[Y][Y] 例1：pH＝6.0溶液中，含有浓度为0.01M的EDTA，Zn2+,Ca2+，计算αY（Ca）和αY

解：已知KCaY=1010.69,pH=6.0时,αY（H）＝104.65

?Y(Ca)?1?KCaY[Ca]?1?1010.69?0.01?108.69

?Y??Y(H)??Y(Ca)?1?104.65?108.69?1?108.69

条件：KZnY＞＞KCaY

3、金属离子的副反应系数 1）络合效应：

络合剂引起副反应时的副反应系数称为络合效应系数，用αM(L)表示

?M(L)[M'][M]?[ML]?[ML2]?...?[MLn]??[M][M] [M]??1[M][L]??2[M][L]2?...??n[M][L]n?[M]?1??1[L]??2[L]2??3[L]3?...??n[L]n 注：[L]是指配位剂L的游离浓度，如果L易与H＋结合，是[L]随pH值改变，则可将H与L的反应看作副反应

例2:0.10mol/LAlF63-溶液中，游离F－的浓度为0.010M时，求溶液的[Al3＋] 解：已知AlF63－ 的lgβ1－6分别为6.15，11.15，15.00，17.75，19.36，19.84

?Al(F)?1??1[F?]??2[F?]2??3[F?]3??4[F?]4??5[F?]5??6[F?]6?1?106.15?0.010?1011.15?0.0102?1015.00?0.0103?1017.75?0.0104?1019.36?0.0105?1019.84?0.0106?8.9?109?Al???3?cAl(F)0.10?11??1.1?108.9?109 [F]?-c?F(H)ka??Fc?c?ka?[H]

例3：pH＝9.0溶液中，游离氨浓度为0.10M时，计算αZn

解：已知pH=9.0时,αZn（OH）＝100.2 ，Zn(NH3)42+的lgβ1－4分别为2.73，4.81，7.31，9.46

?Zn(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]43?1?102.37?0.10?104.81?0.102?107.31?0.103?109.46?0.104?105.49?Zn??Zn(NH)??Zn(OH)?13?105.49?100.2?1?105.49

例4：pH＝9.0溶液中氨的总浓度为0.10M时，计算αZn 解：已知NH4+ Ka＝10-9.4 ?NH3(H)H?99.40.5?1?[H?]KNH?1?1010?10?4?NH3??CNH3?NH3(H)0.1?0.5?10?1.510ka(NH4?)? or??NH3cNH3?ka(NH4?)?[H]cNH3

?Zn(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]43?1?102.37?1.5?104.81?3.0?107.31?4.5?109.46?6.0?103.2?Zn??Zn(NH)??Zn(OH)?13?103.2?100.2?1?103.2

例5：计算pH＝2.0时lgKZnY’ 解：已知lgKZnY＝16.5;pH＝2.0时，

lgαY（H）＝13.8, lgαZn(OH)=0

'lgKZnY?lgKZnY?lg?Zn(OH)?lg?Y(H)?16.5?0?13.8?2.7

?M(L)?1??1[L]??2[L]2??3[L]3?...??n[L]n?M??M(L)??M(OH)?1[L]?c?L(H)?c??LKa?L??Ka?[H]'lgKMY?lgKMY?lg?Y?lg?M?L(H)?1??1H[H?]??2H[H?]????Y??Y(H)??Y(N)?1?Y(N)?1?KNY[N]

19.4

例：称取苯酚试样0.5005g，溶解定容至250.0mL，移取25.00mL试液于碘瓶中，加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未反应的Br2还原并析出定量的I2，然后用0.1008mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL。另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2 用0.1008mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.20mL。计算试样中苯酚的含量。苯酚的摩尔质量为94.11g/mol。

BrO3??5Br??6H??3Br2?3H2OC6H5OH?3Br2?C6H2Br3OH?3HBrBr2?2I??2Br??I2

C6H5OH~3Br2~3I2~6Na2S3O3

w苯酚w苯酚

1?cNa2S2O3?[V（?V（]?MC6H5OH1Na2S2O3）2Na2S2O3）6?25.00ms?250.01?0.1008?（40.20?15.05）?94.11?6?79.45%.000.5005?250.0

莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 沉淀反应 指示原理 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 物理吸附导致指示剂结构变化 Fe3++SCN-=FeSCN2+ pH＝6.5~10.0 pH条件 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在p测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 19.5

1、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是 A、莫尔法直接滴定 B、莫尔法间接滴定

C、佛尔哈得法直接滴定 D、佛尔哈得法间接滴定 答案： C

2、若选用莫尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为 A、NH4Fe(SO4)2 B、K2Cr2O7 C、荧光黄 D、K2CrO4

答案： D

3、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会

A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法确定 答案： C

4、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会 A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。无法确定 答案： B

卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下： I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄

用法杨司法测定，将强烈地吸附曙红指示剂，使终点出现过早，分析结果偏低。

20章

1、多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 A.各组分在不同波长下有吸收

B.各组分在同一波长下吸光度有加和性 C.各组分的浓度有一定函数关系 D.各组分的摩尔吸收系数相同 答案： B

、用光度法测定络合物组成时，常用的方法是 A.目视比色法 B.示差法

C.摩尔比法 D.双波长光度法 答案： C

3、用连续变化法测定络合物的组成时，测得金属离子占总浓度分数f =0.33时，络合物的组成（M:R）为

A. 1:2 B.2 :1 C .1:3 D. 3:1 答案： A