(C) ?fGmΘ(P4，s，298K) (D) ?fGmΘ(金刚石，s，298K)

10、反应MgCO3(s) ? MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的?rHmΘ与?rSmΘ是……………………………( D )

(A) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＞0 (B) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＞0 (C) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＜0 (D) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＜0 计篡题:

1、454K时，反应3Al2Cl6(g) ? 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中，充有A12Cl6和A13Cl9两种气体，p(A12Cl6)＝47.3kPa, p(A13Cl9)＝1.02kPa。计算反应商，判断反应在454K下向何方向进行，以及p(A13Cl9)是增大还是减小。 解：9.83*10-4, 逆，减小

2、—氧化氮可以破坏臭氧层，其反应是：NO(g) + O3(g) ? NO2(g) + O2(g)，该反应的标准平衡常数KΘ(298K)＝6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa，2.5×10-6kPa和5.0 kPa，计算298K下O3的平衡分压和该反应的?rGmΘ(298K)。 解：8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1

3、已知反应2CuO(g) ? Cu2O(g) + 1/2O2(g)的?rGmΘ(300K)＝112.7 kJ·mol-1，?rGmΘ(400K)＝101.6 kJ·mol-1。计算?rHmΘ和?rSmΘ(假定?rHmΘ和?rSmΘ不随温度而变化)；当p(O2)＝100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少? 解：146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K

第五章 酸碱平衡

填空题：

1、根据酸碱质子理论，CO32-是 碱 ，其共轭 酸 是 HCO3- ；H2PO4-是 两性物质 ，它的共轭酸是 H3PO4 ，它的共轭碱是 HPO42- ；Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ，最强酸是 H3O+ ；如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是 NH2- ，最强酸是 NH4+ 。

2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ；将该酸溶液稀释后，其pH将变 大 ，解离度α

将变 大 ，其KaΘ将 不变 。

3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ，加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将 变小 ，这种现象叫做 同离子效应 。

4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+) 不相同 ；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，此时两溶液的pH 不相等 ，其中pH较大的溶液是 HAc 。

5、25℃时，KwΘ=1.0×10-14，100℃时KwΘ=5.4×10-13；25℃时，KaΘ(HAc)＝1.8×10-5，并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25℃时，KbΘ(Ac-)＝ 5.6*10-10 ，100℃时KbΘ(Ac-)＝ 3.0*10-8 ；后者是前者的 54 倍。 6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ，该溶液的pH > 7，c(Na+) > 3c(PO43-)；Kb1Θ(PO43-)＝ KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)

7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液，溶液呈 浅红 色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将 变深 ，这是因为 温度升高水解加剧 。

8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的pH＝5.30，则该弱酸的KaΘ＝ 5.0*10-6 ；混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ，当将混合溶液稀释1倍后，其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的pH变化 小 。

9、根据酸碱电子理论：K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ，Lewis碱是 C2O42-, CO ；这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ，配位原子为 O ，命名为 三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ，配位原子为 C ，命名为 五羰基合铁（0） 选择题：

1、以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )

(A) HCl，HAc，NH3，CH3OH (B) HI，HClO4，NH4+，Ac-

(C) HNO3，NaOH，Ba(OH)2，H3PO4 (D) NH3，N2H4，CH3NH2，NH2OH

2、下列溶液中，pH最小的是…………………………………………………( B )

(A) 0.010 mol·L-1HCl (B) 0.010 mol·L-1H2SO4 (C) 0.010 mol·L-1HAc (D) 0.010 mol·L-1H2C2O4

3、将pH＝4.00的强酸溶液与pH＝12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为 …………………………………………………………………………( C )

(A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.00

4、下列溶液的浓度均为0.100 mol·L-1，其pH最大的是……………………( D )

(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4

5、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………………………( B )

(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3

6、根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是…………………( C )

(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-

7、欲配制pH＝9.00的缓冲溶液最好选用……………………………………( B )

(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3·H2O-NH4Cl (C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH

10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) ? H2C2O4(aq) + OH-(aq)，其中的强酸和弱碱是………………………………………………………………………………( B )

(A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4- (C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O 计算题

1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为多少? 解：4.16

2、将0.300 mol·L-1的HCl，0.250 mol·L-1的Na2HPO4和0.250 mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合，求溶液中各种离子浓度。

解：c(Cl-)=0.100mol·L-1 c(Na+)=0.250mol·L-1 c(H+)=7.10*10-4mol·L-1 c(H3PO4)=0.017mol·L-1 c(H2PO4-)=0.15mol·L-1

3、今有2.00L0.100 mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 mol·L-1的NaH2PO4溶液，仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少? 解：2.10L, 2.00L, 0.101L

4、在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变，并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+，[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2O的浓度各为多少? 解：4.4*10-17 mol·L-1， 0.10 mol·L-1， 5.6 mol·L-1

5、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0 mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出相关反应的离子方程式，并计算其25℃下的标准平衡常数；②计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。

解：[Ag(NH3)2]+(aq) + 2H+ ? Ag+(aq) + 2NH4+(aq), 1.9*1011

c([Ag(NH3)2]+ )=3.3*10-14 mol·L-1 c(H+)=0.80 mol·L-1, c(Ag+)=0.10 mol·L-1, c(NH4+)=0.20 mol·L-1, c(NO3-)=1.0 mol·L-1, c(OH-)=1.2*10-14 mol·L-1

计算题中有关数据：H3PO4的Ka1Θ＝6.7×10-3，Ka2Θ＝6.2×10-8，Ka3Θ＝4.5×10-13，KfΘ([Cu(NH3)4]2+)＝2.3×1012；KfΘ(Ag(NH3)2+)＝1.67×107。

第六章 沉淀-溶解平衡

填空题

1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为 KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/ cΘ)] , La(IO3)3的溶度积常数表达式为 KspΘ(La(IO3)3)=[c(La 3+)/cΘ] [c(IO3-/ cΘ)]3 。 2、欲使沉淀溶解，需设法降低 相应离子浓度 ，使J < KspΘ。例如，使沉淀中的某离子生成 弱电解质 或 配合物 。

3、Mn(OH)2的KspΘ＝2.1×10-13，在纯水中其溶解度为( 3.7×10-5 ) mol·L-1；Mn(OH)2饱和溶液的pH为( 9.87 )；将0.050mol Mn(OH)2 (s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中，则平衡时c(NH4Cl)为( 2.5 ) mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。 4、在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2这些难溶物质中，其溶解度不随pH变化