历年高中化学奥赛竞赛试题及答案 - 图文 下载本文

中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题 2007年9月16日 33

只要答出其中一种,得2分;(2分)

7-3 C的结构简式:

2-

只要答出其中一种,得2分;(2分)

2- 得1 分

7-4 B是否具有芳香性?为什么?

B不具有芳香性。 (1分) 因为不符合4n + 2规则。 (1分)

第8题 (16分)

8-1 化合物A是一种重要化工产品,用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第

一、二周期元素组成,白色晶体,摩尔质量114.06 g/mol,熔点293oC,酸常数pKa1 = 1.5,pKa2 = 3.4;酸根离子A2?中同种化学键是等长的,存在一根四重旋转轴。 (1) 画出A的结构简式。

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中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题 2007年9月16日

HOOH34

OAO

其他答案不得分。 (2分)

(2) 为什么A2?离子中同种化学键是等长的?

A2-环内的π电子数为2,符合4n + 2规则,具有芳香性,π电子是离域的,可记

10为?8,因而同种化学键是等长的。

(2分) (3) A2?离子有几个镜面? 5

(2分)

8-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10?2,9.3 x 10?4,2.9 x 10?5和2.60 x 10?7。指出

这些常数分别是哪个酸的几级酸常数,并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。

HOOCCOOHHOOCCOOHK1 = 1.17 × 10 K1 = 9.3 × 10 -7K2 = 2.60 × 10 K2 = 2.9 × 10-5-2-4

共4个酸常数,每个0.5分 (2分)

顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构,十分稳定,既使一级电离更容易,又使二级电离更困难了,因而其K1最大,K2最小。 (2分)

8-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸,用途广泛,全球年产量逾40万吨,分子量为97.09。

晶体结构测定证实分子中有三种化学键,键长分别为102、144和176 pm。氨基磺酸易溶于水,在水中的酸常数Ka = 1.01 x 10?1,其酸根离子中也有三种键长,分别为100、146和167 pm。

(1) 计算0.10 mol L-1 氨基磺酸水溶液的pH值;

c/K = 0.1/10-1 < 500, K = [H+]2/(c-[H+]), [H+] = 0.062 mol L-1

pH = 1.21

(2分)

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(2) 从结构与性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸?

N-S键中的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N键极性大大增大,而且去质子后N-S缩短,导致H-N很容易电离出氢离子。

(2分)

(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂,这是因为氨基磺酸与Cl2的反应产物

一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物与水反应的方程式。

H3NSO3 + Cl2 = H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3 + H2O = HClO + H3NSO3

每个方程式1分 (2分)

第9题 (8分) 请根据以下转换填空:

(1)B光照D(2)CA

9-1 (1)的反应条件 加热 其他答案不得分。 (0.5分) (1)的反应类别 (2)的反应类别 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应还原反应 答环加成反应、二聚反应也给分; 答催化氢化、加成反应也给分; (0.5分) (0.5分)

9-2 分子A中有 个一级碳原子,有 个二级碳原子,有 个三级碳原子,有 个

四级碳原子,至少有 个氢原子共平面。

2,0,4,1,4. 每空0.5分 (2.5分) 9-3 B的同分异构体D的结构简式是:

只要正确表达出双键加成就可得分。

其他答案不得分。 (2分)

9-4 E是A的一种同分异构体,E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子,分子中没有甲基,E

的结构简式是:

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中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题 2007年9月16日

CH2CHCCCHCCH2CCH2CH2C

答出1个就得满分。错1个扣0.5分。

第10题 (15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备:

OHCH3HOHCHA (C3CSO3H34H8) + B (C2HOCl3)AlCl3Cl3CCHCH2C=CH2Cl3CCHCH=CCH3CDClCH3COOCH2CH3CH3C(OC2H5)3ClCH2C=CHCHCCH2COOCH2CH33CH2ONaClCClCH2H5OH3EFClCOONaClNaOHClHCOOCH2+ N(CH2CH3)3 + NaClClC2H5OHCHO3GI10-1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。

A的结构简式

H3CCCH2H3C

其他答案不得分。

B的结构简式

HCOCl3C

其他答案不得分。

10-2 化合物E的系统名称

3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。

其他答案不得分。

36

36

(2分)

(1分)

(1分)

(2分)