47．I BrCl3电负性最小的I原子是中心原子 ，中心原子价层电子对数为6 ，成键电子对4 ， ‥ － 孤对电子数2 ，电子对构型为八面体形 ，离子的空间几 Cl Cl 何构型为平面四方形 。由于Br的原子半径比Cl大得多 ， I 所以∠ClIBr 大于 ∠ClICl 。 Cl Br ‥

48．三碘化氮 N I3分子中的N－I键均为σ键 。 ‥ N I I I

肼 N2H4分子中N－H键和N－N键均为σ键 。 H H N—N H H

乙烯 C2H4分子中C－H键为σ键 ，C＝C双键中 ，一个是σ键 ，一个是π键 。 H H C＝C H H

四氧化二氮 N2O4分子中 ，N－N为σ键 ，N＝O双键中 ，一个是σ键 ，一个是π键， O O N O键为配位键 (σ键) 。 N—N O O

49．Li2 [(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 ] 键级为1 ，稳定 ，抗磁性 。 Be2 [(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 ] 键级为0 ，不存在 。

B2 [(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)1 (?2pz)1 ] 键级为1 ，稳定 ，顺磁性 。 C2 [(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 ] 键级为2 ，稳定 ，抗磁性 。 N2 [(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2] 键级为3 ，稳定 ，抗磁性 。

?11 O2 [KK(?2s)2 (?2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2) ()?py2pz] 键级为2 ，稳定 ，顺

???

??

??

??

?－

?磁性 。

?22 F2 [KK(?2s)2 (?2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2py) (?2pz)] 键级为1 ，稳定 ，抗

?

? 49

磁性 。

???22 2

Ne2 [KK(?2s)2 (?2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2) ()(??py2pz2px)] 键级为0 ，不

?

存在 。

50．P原子的外层电子为 3 s 2 3 p 3 构型 ，成键时3 s 和3 p 轨道杂化形成4个s p 3 不等性

杂化轨道 ，其中一个轨道上有一对孤对电子 ，另3个轨道各有一个成单电子 。3个成单电子分别与三个Cl原子的3 p 轨道上一个成单电子配对形成s p 3－p σ键 ，分子空间构型呈三角锥形 。s p 3 杂化轨道的理论键角是109o28′，但因其中一个方向上的孤对电子比键对更靠近核 ，孤对对键对的排斥作用使键角略小于109o28′。Si原子的外层电子为 3 s 2 3 p 2 构型 ，成键时3 s 和3 p 轨道杂化形成4个s p 3 等性杂化轨道 ，每个轨道上均有一个成单电子 ，分别与四个Cl原子的3 p 轨道上一个成单电子配对形成s p 3－p σ键 ，分子的空间构型也就是杂化轨道的空间构型－四面体形 ，键角也就是s p 3杂化轨道的理论键角109o28′。

51．此话不对 。当中心原子采取 s p 3 杂化轨道成键时 ，只有在与之成键的四个原子都为同

种原子时 ，分子的空间几何构型才是正四面体 ，如CH4 、CCl4 。若与之键合的四个原子有不相同的 ，则由于原子半径不同 ，电负性不同，键对的偏移程度不同 ，键长有差异 ，配位原子占据的空间体积不同 ，则分子空间几何构型虽仍然是四面体形 ，但不是正四面体形 ，如CH3Cl 。此外 ，当s p 3 杂化轨道中含有孤对电子 ，则轨道的空间构型为四面体形，而分子分空间构型则是除去孤对电子的剩余部分的构型 。若含有一对孤 对时 ，分子呈三角锥形 ，如NH3 ；若含有两对孤对时 ，分子将呈V字形 ，如H2O 。

52．当氢与电负性很大、半径很小的原子 (主要是F、O、N) 以共价键结合时 ，氢原子可以

再与同一分子或另一分子中另一个电负性很大的原子相吸引 ，这种结合力叫氢键 。 氢键的特点 具有方向性和饱和性 ；键长较长 ，键能较小 (与分子间力相近) 。所以氢

键不归为化学键 ，而作为一种特殊的分子间力 。 氢键的类型 分为分子间氢键和分子内氢键两种 。

氢键对物质性质的影响 ① 造成分子间的缔合作用 ，如水中的水分子大多以缔合形式存在 。 ② 熔点、沸点显著升高 。如H2O的沸点远高于H2S即是氢键造成的 。③ 在水中的离解度和溶解度降低 。如HF是较弱的酸 ，而HCl是强酸 ；H3BO3在水中溶解度很小等皆因氢键引起 。

53．H2O分子中的键角最小 。因为HgCl2中Hg原子是以s p杂化轨道与Cl原子成键 ，键角

＋

是180o ；BF3中B原子是以s p2杂化轨道与F原子成键 ，键角是120o ； PCl4 、NH3

＋

和H2O的中心原子均是以s p3杂化轨道与配位原子成键 ，PCl4中没有孤对电子 ，离子

呈正四面体形 ，键角109o28′；NH3分子中有一对孤对电子 ，键角略小于109o28′； H2O分子中有两对孤对电子 ，键角应小于NH3 。

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