N2 > N2 ≈ O2 > O2 > O2

＋

＋

－

> O22

－

19．N2分子的分子轨道式 ：[(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2] N2离子的分子轨道式 ：[(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)1]

＋

??

??

N2失去的是成键轨道上的电子，键级将小于N2 ，∴ N2 离解能大 ；

??11

O2分子的分子轨道式 ：[KK(?2s)2 (?2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2) ()?py2pz]

?

＋

?1O2离子的分子轨道式 ：[KK(?2s)2 (?2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2py)]

＋

?

O2失去的是反键轨道上的电子，键级将大于O2 ，∴ O2 离解能小 。 20．

物质 XeF4 CCl4 CH2F2 BCl3 SF4 21．

中心原子杂化轨道 （注明等性或不等性） 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间存在的作用力 ＋

中心原子价 层电子对数 6 4 4 3 5 成键电子对数 4 4 4 3 4 孤对电子 数 2 0 0 0 1 空 间 几 何 构 型 平面四方形 正四面体形 四面体形 平面三角形 变形四面体 中心原子杂化轨道类型 s p 3d 2 s p 3 s p 3 s p 2 s p 3d 是否极性分子 非极性 非极性 极性 非极性 极性 NH3 不等性s p 3杂化 三角锥形 有 有 取向力、诱导力、色散力、氢键 BBr3 等性s p 2杂化 平面三角形 有 无 色散力 22．

41

序号 分子或离子 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ ⑼ ⑽

中心原子价层电子对数 3 4 4 4 2 3 4 4 5 4 成键电 子对数 2 3 3 4 2 3 4 2 4 3 孤对电子数 1 1 1 0 0 0 0 2 1 1 分子或离子的 空间几何构型 V字形 三角锥形 三角锥形 四面体形 直线形 平面三角形 四面体形 V字形 变形四面体 三角锥形 NO2 NF3 SO32 －ClO4 CS2 BF3 SiF4 H2S SF4 ClO3 －－23． 中心原子价 层电子对数 成键电 子对数 孤对电 子 数 电子对构型 分子空 间构型 中心原子杂 化轨道类型 H2Se 4 2 2 四面体形 V字形 不等性 s p 3杂化 SbCl5 5 5 0 三角双锥形 三角双锥形 s p 3 d ICl3 5 3 2 三角双锥形 T字形 s p 3 d AlF66 6 0 3－ XeF4 6 4 2 八面体形 平面四方形 s p 3 d 2 八面体形 八面体形 s p 3 d 2

24．⑴ N2是CO 的等电子体 。因为C的原子序数是6 ，O的原子序数是8 ，CO分子中

共有14个电子 。N的原子序数是7 ，N2中也是14个电子 。

⑵ CO2 分子和 SO2 分子之间存在着色散力和诱导力 。因为CO2是非极性分子 ，SO2

是极性分子 ，它们之间存在着色散力和诱导力 。 ⑶ 三种晶体的熔点由高到低排序为MgO > CaF2 > CaCl2

当离子电荷多、半径小时 ，晶格能就大 ，熔点就高 。MgO中正负离子都是两个电

－－

荷 ；F离子半径小于Cl离子半径 。

⑷ NH3的极性最强 。因为它们的分子构型同为三角锥形 ，NH3分子中成键原子间的电

负性差最大 ，共用电子对的偏移最大 ，所以分子极性最强 。

42

⑸ ① 键能最强 ：HF 。因它们分子构型相同，则成键原子半径小则键能大 。

② 离解能最大 ：Cl2 。卤素分子离解能总趋势是从上至下减小 ，但F2分子的离解

能反常地小 ，因为F原子的半径特别小 ，非键电子间排斥力特别大，且F原子无空的d轨道 ，相互间不能形成dπ－pπ键 (其它卤素分子中均有这种键) ，所以在

F2分子中的单键键能反常地小 。

③ 晶格能最大 ：NaF 。因为当正负离子电荷相同时 ，离子半径小则晶格能大 。

25．⑴ MgO 的硬度比 LiF 的 大 ，因为 MgO的晶格能比LiF的大 ； ⑵ NH3的沸点比PH3的 高 ，因为 NH3的极性比PH3大，且分子间有氢键 ；

＋＋

⑶ FeCl3的熔点比FeCl2的 低 ，因为 Fe3的极化力比Fe2大，FeCl3有共价性 ；

＋－

⑷ HgS的颜色比ZnS的 深 ，因为 Hg2和S2间的极化作用较大 ；

－－

⑸ AgF的溶解度比AgCl的 大 ，因为 F的变形性小于Cl，AgF仍为离子型，而AgCl已育一定共价性。 26． 分子或离子 BeF2 BF3 H2O NH3 PCl4＋ 中心原子价 层电子对数 2 3 4 4 4 5 6 6 5 孤对电子数 0 0 2 1 0 2 1 0 1 分子或离子的空间几何构型 直线形 平面三角形 V字形 三角锥形 四面体形 T字形 四方锥形 八面体形 变形四面体 BrF3 IF5 SF6 IO2F2 －

27．⑴ 色散力

⑵ 取向力 ，诱导力 ，色散力 ，氢键 。 ⑶ 诱导力 ，色散力 。

⑷ 取向力 ，诱导力 ，色散力 。

28．在F2O 和H2O分子中O原子都是中心原子 ，O原子采取不等性s p 3杂化成键 ，有两对

孤对电子 ，电子对构型是四面体形 ，分子的空间构型为V字形 。

43

由于在F2O分子中 ，F的电负性大于O ，所以两对成键电子对偏向F原子 ，偶极矩的

方向是O → F ，而O原子上又有两对孤对电子 ，偶极矩的方向是O → 孤对电子 ，两者方向相反 ，使分子的极性削弱 。而在H2O分子中 ，O的电负性比H大 ，两对成键电子对偏向O原子 ，偶极矩的方向是H → O ，而O原子上又有两对孤对电子 ，偶极矩的方向是O → 孤对电子 ，两者方向相同 ，使分子的极性加强 。因此 ，F2O与H2O 分子比较 ，H2O 分子的偶极矩较大 。 29． 离子或分子 ICl2ICl4－ 中心原子价 层电子对数 5 6 6 7 5 中心原子的杂化态 不等性s p 3 d 不等性s p 3 d 2 不等性s p 3 d 2 s p 3 d 3 不等性s p 3 d 离子或分子 的空间构型 直线形 平面四方形 四方锥形 五角双锥形 T字形 － I F5 I F7 I F3 30． 分子或离子 H2S SO2Cl2 S F6 SOF4 S F3

＋ σ键个数 2 4 6 5 3 孤对电子数 2 0 0 0 1 杂化轨道类型 不等性s p 3 s p 3 s p 3 d 2 s p 3 d 不等性s p 3 ?1

31．NO ：[(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 (?2py)] 键级2.5

??

NO ：[(?1s)2 (?1s)2 (?2s)2 (?2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2] 键级3

＋

??

因为NO在反键轨道上比NO少一个电子 ，能量降低很多 ，键级增加 ，所以NO比

＋

NO稳定 。NO有成单电子 ，呈顺磁性 ；NO无成单电子 ，显抗磁性 。 32． CS2 s p

＋＋

SO3 s p 2 BF3 s p 2 CBr4 s p 3 44

SiH4 s p 3 PF5 s p 3 d I F5 s p 3 d 2