A．形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对 B．配位键是一种特殊的共价键

C．配位化合物中的配位体可以是分子也可以是阴离子 D．共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 2．下列分子或离子中都存在着配位键的是( )

＋＋

A．NH3、H2O B．NH4、H3O

2＋

C．N2、HClO D．[Cu(NH3)4]、PCl3 知识点2 配合物及其形成

3．下列不属于配合物的是( ) A．[Cu(H2O)4]SO4·H2O B．[Ag(NH3)2]OH C．KAl(SO4)2·12H2O D．Na3[AlF6]

4．下列化合物中哪些是配合物( ) ①CuSO4·5H2O ②K2PtCl6 ③KCl·CuCl2 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2

A．①③④⑥ B．②③⑤ C．①② D．①③⑤ 知识点3 配合物的组成与结构

5．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，用强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是( )

A．该配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B．该配合物可能是平面正方形构型

－4＋

C．Cl和NH3分子均与Pt配位

－4＋

D．配合物中Cl与Pt配位，而NH3分子不配位

6．请指出配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心原子、配位体、中心原子的化合价、配位数分别为( )

2＋＋

A．Cu、NH3、＋2、4 B．Cu、NH3、＋1、4

2＋－2＋

C．Cu、OH 、＋2、2 D．Cu、NH3、＋2、2 知识点4 配合物的性质

7．向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是( ) A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2

－1－1

8．向盛有5 mL 0.005 mol·L FeCl3溶液的试管中加入5 mL 0.01 mol·L KSCN溶

3＋－

液，溶液呈血红色。在这个反应体系中存在平衡：Fe＋3SCN?Fe(SCN)3(血红色)。向此反应体系中加入少量下列物质时，能使上述平衡向正反应方向移动的是( )

A．KCl B．NaCl C．H2O D．FeCl3 知识点5 配合物的异构现象

9．铂的两种化合物a和b，其中a为，b为。实验测得a和b具有不同的特性：a具有抗癌作用，而b没有。则下列关于a、b的叙述正确的是( )

①a和b属于同一种物质 ②a和b互为同分异构体

③a和b的空间构型是平面四边形 ④a和b的空间构型是四面体 A．①③ B．①④ C．②③ D．②④

练方法技巧

确定配合物组成和结构的方法技巧

10．用过量的硝酸银溶液处理0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)的水溶液，生成0.02 mol的AgCl沉淀，此氯化铬最可能是( )

A．[Cr(H2O)6]Cl3

B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O

3＋－

11.配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr的配位数为6，H2O和Cl均可作配位体，H2O、－3＋

Cl和Cr有三种不同的连接方式，形成三种物质：一种呈紫罗兰色、一种呈暗绿色、一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液，各取相同体积，向其中分别加入过量的AgNO3溶液，完全反应后，所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。

(1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由。 (2)写出三种配合物的电离方程式。

练综合拓展

12．Cu能与NH3、H2O、Cl等形成配位数为4的配合物。

2＋

(1)[Cu(NH3)4]中存在的化学键类型有________(填序号)。 A．配位键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．离子键

2＋2＋－

(2)[Cu(NH3)4]具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]中的两个NH3被两个Cl取代，能得

2＋

到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]的空间构型为____________。

2＋

(3)某种含Cu的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应：HOCH2CH===CH2CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍，则这类碳原子的杂化方式为____________。

13．研究物质的微观结构，有助于人们理解物质变化的本质。请回答下列问题。 (1)C、Si、N元素的电负性由大到小的顺序是__________。 (2)A、B均为短周期金属元素。依据下表数据，写出B原子的电子排布式：____________。

－电离能/kJ·molI1 I2 I3 I4 1 A 932 1 821 15 390 21 771 B 738 1 451 7 733 10 540 (3)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般2＋

－

地，d或d排布时，无颜色，d～d排布时，有颜色，如[Co(H2O)6]显粉红色。据此判断，

2＋

[Mn(H2O)6]________颜色(填“无”或“有”)。

(4)利用CO可以合成化工原料COCl2、配合物Fe(CO)5等。COCl2分子的结构式为

010192＋

，则COCl2分子内含有________。

A．4个σ键 B．2个σ键、2个π键 C．2个σ键、1个π键 D．3个σ键、1个π键

第二单元 配合物的形成和应用 第1课时 配合物的形成

基础落实

1．蓝色沉淀 溶解 蓝色溶液

2．(1)提供孤电子对 接受孤电子对 配位

2－2＋2＋

(2)SO4 [Zn(NH3)4] Zn NH3分子 4

－－－3＋2＋2＋＋

(3)①孤电子对 H2O、NH3、CO F、Cl、CN ②空轨道 Fe、Cu、Zn、Ag 3．(1)①两种 两种以上 ②空间排列方式 (2)相邻 对角 (3)颜色 极性 溶解性 活性 课堂练习 1．A 2.C

3．D [A项中各离子能大量共存；B项中离子因发生复分解反应而不能大量共存；C项

3＋－＋3

中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存；D项中Fe与SCN配合形成离子[Fe(SCN)n]－n(n≤6)而不能大量共存。]

4．产生白色沉淀 无明显现象 产生淡黄色沉淀

－2－

解析 由配合物的化学式知，[Co(NH3)5Br]SO4中Br不是游离的溴离子，而SO4是游离

2－－

的离子，[Co(SO4)(NH3)5]Br中SO4不是游离的离子，而Br是游离的离子。

2－2＋－

5．(1)配离子：[Cu(CN)4]，中心原子：Cu，配位体：CN，配位数：4 (2)6 正八面体 (3)＋3价 ＋1

层级训练

1．D [配位键是一方提供孤电子对，一方提供空轨道形成的一种特殊的共价键，配位体可以是分子、原子，也可以是阴离子。]

2．B

3．C [A、B、D均为配合物，而C属于复盐，不是配合物。]

4．C [③⑤是复盐，④⑥分别是甘氨酸铜、醋酸铜盐，均属盐类。]

5．C [PtCl4·2NH3水溶液不导电，说明配合物溶于水不会产生自由移动的离子；加入

－

AgNO3溶液不产生沉淀，用强碱处理并没有NH3放出，说明Cl和NH3都参与配位，配位数是6；配位数是6的配合物不可能是平面结构，可能是八面体构型。]

6．A

－

7．B [配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl，加入AgNO3溶液即有

3＋－

AgCl沉淀产生。对于B项，配合物分子[Co(NH3)3Cl3]中的Co、NH3、Cl全处于内界，很难

－

电离，不存在Cl，所以不能生成AgCl沉淀。]

8．D

9．C [本题考查配合物的异构体的相关知识。因为a和b具有不同的特性，所以a和b一定不是同一种物质；性质不同说明结构不同，而a和b的分子式相同，故二者为同分异构体；a和b若为四面体，则没有这两种异构体，因此a和b只能是平面四边形。]

10．B

3＋2＋

11．(1)紫罗兰色配合物的内界：[Cr(H2O)6]，暗绿色配合物的内界：[Cr(H2O)5Cl]，

＋

亮绿色配合物的内界：[Cr(H2O)4Cl2]。根据它们与过量AgNO3溶液反应时生成沉淀的物质的量之比为3∶2∶1，可知分别有3个氯离子、2个氯离子、1个氯离子在外界。

3＋－

(2)[Cr(H2O)6]Cl3===[Cr(H2O)6]＋3Cl，

2＋－

[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O===[Cr(H2O)5Cl]＋2Cl＋H2O，