（2）六元环化合物主要为反式消除。 （3）桥环化合物往往为顺式消除。 9.5 ?-消除反应的应用 9.5.1 形成碳碳重键

1．卤代烃脱卤化氢或卤素

主要合成含C=C和C?C的化合物。条件：NaOH/EtOH、RONa/ROH、NaNH2/NH3.

NaOHClCH2CH2CH(OC2H5)2EtOHCH2CHCH(OC2H5)2H3O+CH2CHCHO

卤代烯烃脱卤需要使用NaNH2/NH3强碱。

CH3(CH2)5C=CH2BrNaNH2液NH3CH3(CH2)5C90%CH2

若能形成共轭烯烃时，一般只需要使用NaOH/H2O即可。

OCOCH3OH羟基维生素ANaHCO3HBrOCOCH3BrOCOCH3维生素A邻二卤代物可用Zn或NaI/丙酮脱去卤素形成双键。

2．醇脱水

分为液相催化脱水和气相催化脱水，液相催化脱水需要酸存在下，容易发生E1的重排反应；而气相催化脱水不会发生重排。 3．季铵碱热消除

按Hofmann消除的烯烃。

CH3N+(CH3)3OH-160 CCH2+CH399%Y 85%利用彻底甲基化反应可以测定胺的结构。

2CH3I湿Ag2O1%

NHCH3NI-CH3CH3CH3CH3-OHCH3CH3NNCH2(1)CH3I(2)湿Ag2ONCH3CH3CH3CH3CH2-CH3OH

4．羧酸酯、黄原酸酯和氧化胺的热解

羧酸酯的热解可避免醇酸催化脱水的重排与异构化反应，发生Hofmann消除，主要用来合成末端烯烃。最常用乙酸酯进行热解。

CH3CH3CCH2CH3OAcOAcPhCH2CHCH3CH3CH2CH3CCH2CH3+CH3CCHCH376$%

PhCHCHCH3+PhCH2CHCH275%%

Saytzeff消除

黄原酸酯热解按Hofmann消除进行。

(CH3)3CCHCH3OH(1) NaOH, CS2(2) CH3I(CH3)3CCHCH3OCSCH3S(CH3)3CCH=CH271%

(CH3)3CCHCH3OHCHNMe2CH39.5.2 形成碳氮重键

酰胺在脱水剂作用下得腈。

H2O2H+Me2CCMe2重排

O-CHN+Me2CH3+HONMe2

CH3OCH3CH2CH2CHCNH2SOCl2C6H6, 80 CCH3CH3CH2CH2CHCN90%

CHONH2OHCN67%OCH3OCH3