13.25℃时,向10mL0.1mol·LH3AsO4水溶液滴加0.1 mol·LNaOH溶液,含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如下图,下列说法错误的是
-1-1
A. H3AsO4
H2AsO4+H的电离常数为10
+
-+
-2.2
-3-
B. b点所处溶液中:c(Na)=3c(H2AsO4)+3c(AsO4) C. 水的电离程度:a>b>c
D. HAsO4的水解程度大于电离程度 【答案】C 【解析】H3AsO4
H2AsO4+H的电离常数K=c(H2AsO4)×c(H)/c(H3AsO4),根据图像可知,当pH=2.2时,c(H2AsO4)
-2.2
-+
-+
--
=c(H3AsO4),K=10
+
+
,A正确;b点所处溶液呈中性,溶液中溶质为NaH2AsO4 和Na2HAsO4混合液,根据电荷守恒:
-3-2--+
-
c(Na)+ c(H)= c(H2AsO4)+ 3c(AsO4)+2c(HAsO4)+ c(OH),从图像可知b点时:c(H)= c(oH), c(H2AsO4)= c(HAsO4),所以b点所处溶液中:c(Na)=3c(H2AsO4)+3c(AsO4),B正确;酸抑制水电离,能水解的盐溶液促进水电离,因此a点时,pH=2.2时电离显酸性,b点时,pH=7,显中性,c点时,pH=11.5,水解显碱性,所以水的电离程度:a7,显碱性,HAsO4的水解程度大于电离程度,D正确;正确选项C。
14.亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向1L0.1mol·LH3AsO3溶液中逐滴加入0.1mol·LKOH溶液,各种微粒物质的量分数与溶液的pH 关系如下图所示。下列说法正确的是( )
-1
-1
---2-+
-3-
A. H3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10
B. pH在8.0~10.0时,反应的离子方程式:H3AsO3+OH=H2AsO3+H2O
C. M点对应的溶液中:c(H2AsO3)+c(HAsO3)+c(AsO3 )+c(H3AsO3)= 0.1mol·L D. pH=12时,溶液中:c(H2AsO3)+2c(HAsO3)+3c(AsO3)+c(H3AsO3)>c(H)+c(K) 【答案】B
-2-3-+
+
-2-3--1
---9
c(H3AsO3),c(H2AsO3)+2c(HAsO3)+3c(AsO3)+c(H3AsO3)
-
-2-3-
c(H)+c(K),D项错误。
++
15.常温下,HA为一元弱酸。已知溶液中HA、A的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10mL0.1mol/LHA溶液中,滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列不正确的是
A. 常温下,HA的电离平衡常数Ka=10 B. x=0时,1 C. x=5时,C(A)=c(HA) D. x=10时,c(A)+c(HA)=c(Na)=0.05mol/L 【答案】C --+ -9 16.已知常温下,Ka1(H2CO3)=4.3×10, Ka2(H2CO3)=5.6×10。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR、R三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示,下列叙述错误的是( ) -7-11-2- A. 在pH=4.3的溶液中:3c(R)=c(Na)+c(H)-c(OH) B. 等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,此溶液中水的电离程度比纯水小 C. 等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合,溶液的pH=1.3 D. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO3+H2R=2HCO3+R 【答案】C 2--2-2-+ + - 17.常温下,现有0.1mol· LNH4HCO3溶液,pH=7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时,各微粒浓度占总微粒浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 -1 A. 当pH=9时,溶液中存在下列关系:c(NH4)>c(HCO3)>c(NH3·H2O)>c( CO3) + -2- B. NH4HCO3溶液中存在下列关系:<1 + - C. 向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时,NH4和HCO3浓度逐渐减小 D. 分析可知,常温下水解平衡常数Kh(HCO3)的数量级为10 【答案】B 【解析】A项,由图像可得,pH=9时,溶液中c(HCO3)>c(NH3·H2O)>c(CO3),又因为含氮微粒为NH4和NH3·H2O,所以NH4和NH3·H2O的分布分数之和应等于1,所以当pH=9时,溶液中存在关系:c(HCO3)>c(NH4)>c(NH3·H2O)>c(CO3),故A错误;B项,根据物料守恒,NH4HCO3溶液中存在:①c(NH4)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CO3),又因为0.1mol·LNH4HCO3溶液,pH=7.8,所以Kh(NH4) + -2--1 + --+ 2-+ -2-+ --7 因此c(NH4)>c(HCO3),再结合①式可得:c(NH3·H2O) + +-2- <1,故B正确; - C项,根据图像可知,当溶液pH增大时,NH3·H2O浓度逐渐增大,则NH4的浓度逐渐减小,而HCO3浓度先增大后