4内容 4.1 简述

4.1.1 滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度（取4位有效数字）。

4.1.2 滴定液的浓度以“mol/L”表示，其基本单元应符合药典规定。

4.l.3 滴定液的浓度值与其名义值之比，称为“F”值，常用于容量分析中的计算。 4.1.4 本操作规范适用于《中国药典》2010年版二部附录XV F“滴定液”的配制与标定。 4.2 仪器与用具

4.2.1分析天平其分度值（感量）应为0.1mg或小于0.1mg；毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。

4.2.2 10、25和50ml滴定管应附有该滴定管的校正曲线或校正值。 4.2.3 10、15、20和25ml移液管其真实容量应经校准，并附有校正值。 4.2.4 250ml和l000ml量瓶应符合国家A级标准，或附有校正值。 4.3 试药与试液

4.3.1 均应4.7项下各种滴定液配制与标定方法的规定取用。 4.3.2 基准试剂应有专人负责保管与领用。 4.4 配制

滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。

4.4.1 所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合《中国药典》“纯化水”项下的规定。

4.4.2 采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并且制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95～1.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.95～1.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于l000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。

4.4.3 采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定（精确至4～5位有效数字），并置l000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。

4.4.4 配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。 4.4.5 配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按药典中各该滴定液项下的[贮藏]

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条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。 4.5 标定

“标定”系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度(mol/L)的操作过程；应严格遵照药典中各该滴定液项下的方法进行标定，并应遵循下列有关规定。

4.5.1 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等．均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05%时，应在计算中采用校正值予以补偿。 4.5.2 标定工作宜在室温(10～30℃)下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。 4.5.3 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥。置干燥器中放冷至室温后，精密称取（精确至4～5位数）；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精确至0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。

4.5.4 根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。

4.5.5 标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于20ml，读数应估计到0.0lml。

4.5.6 标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。

4.5.7 标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算：3份平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字。

4.5.8 直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（准确至4～5位数）与量瓶的容量（加校正值）以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。

4.5.9 临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有规定外，其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于0.1mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值），以及最终稀释成的容量（加校正值），计算而得。 4.6 贮藏与使用

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4.6.1滴定液在配制后应按药典规定的[贮藏]条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻瓶。

4.6.2 应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，写明滴定液名称及其标示浓度。 4.6.3 滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10℃时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10℃，应加温度补正值，或按本操作规程5.7的要求进行重新标定。

4.6.4 当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点的差异而引入的误差，必要时可由使用者按本操作规程5.7的要求重新进行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1%，并以使用者复标的结果为准。

4.6.5 取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器，使与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。

4.6.6 当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。 4.7 各种滴定液配制与标定方法

4.7.1 乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L) 本滴定液应照《中国药典》2010年版二部附录XV F所载方法及本操作规范4.1～4.6中有关要求进行配制、标定和贮藏。其他有关注释及注意事项如下。

4.7.1.1 配制过程中，乙二胺四醋酸二钠不易即时完全溶解，可采用加热促使其完全溶解，或在配制放置数日后再行标定。

4.7.1.2 氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，因此对标定中的基准氧化锌，要强调经800℃灼烧至恒重。具体操作为：取基准氧化锌约1g，用玛瑙研钵研细，置具盖磁坩埚中，于800℃灼烧至恒重；移置称量瓶中，密盖，贮于干燥器中备用。

4.7.1.3 滴定时溶液的pH值要较严控制，因此在基准氧化锌加稀盐酸3ml（不宜过多）溶解并加水25ml稀释后，应以甲基红为指示剂，滴加氨试液以中和多余的稀盐酸，而后再加水25ml与氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10ml，才能控制溶液的pH值为10左右。 4.7.1.4 铬黑T在水或醇溶液中不稳定，故规定采用固体粉末状的铬黑T指标剂，而不采用指示液。

4.7.1.5 滴定至终点时，滴定液要逐滴加入，并充分摇匀，以防终点滴过。

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4.7.1.6 由于在加入的试剂中可能混杂有金属离子而消耗滴定液，因此需将滴定的结果用空白试验校正。

4.7.1.7 乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)的“F”值按下式计算： F=

m

(Vl-V2) X 4.069

式中 m为基准氧化锌的称取量(mg)； V1为滴定中本滴定液的用量(ml) V2为空白试验中本滴定液的用量(ml)；

4.069为与每1ml的乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当以毫克表示的氧化锌的质量。

上式中如将F改以浓度C(mol/L)计，则式中的“4.069”应改为“81.38”。 4.7.1.8 乙二胺四醋酸二钠滴定液应贮于具玻璃塞的玻瓶中保存，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。

4.7.2 乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L) 本滴定液应照《中国药典》2010年版二部附录XV F所载方法及本操作规范4.1～4.6中有关要求进行配制、标定和贮藏，其他有关注释及注意事项如下。

4.7.2.1 氢氧化钾(KOH)的分子量为56.11，配制本滴定液100Oml应取KOH 28.06g，但因分析纯氢氧化钾的含量约为82%，故取氢氧化钾35g相当于KOH约28.7g)。

4.7.2.2 乙醇中的醛类在氢氧化钾溶液中受光线作用聚合而呈黄色，故需强调用无醛乙醇作溶剂。无醛乙醇的制备参见《中国药典2010年版二部附录XV A项下的“无醛乙醇”。 4.7.2.3 碱液会腐蚀玻塞使瓶塞不易开启，并为防止吸收二氧化碳和乙醇的挥发，以及避免光线的作用，本滴定液应贮于具橡皮塞的棕色玻瓶中，密闭保存。 4.7.2.4 本滴定液应在临用前标定，其浓度C(mol/L)按下式计算： C(mol/L)=

C1×25.00

V

式中 C1为盐酸滴定液(0.5mol/L)的标定浓度(mol/L)； 25.00为精密量取盐酸滴定液(0.5mol/L)的容量(ml)； V为本滴定液的用量(ml)。

上式中如将C1改用盐酸滴定液(0.5mol/L)的F值表示，则式中的C即为本滴定液(0.5mol/L)的F值。

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