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参考答案

7、B 8、C 9、A 10、D 11、C 12、D 22、BC 23、AD 30、(1)C12H9Br (2)AD

(4)4 4

(5)31、(1)(2)①< K(A)

增加压强后α

HCl~T曲线

32、33、(1)A C G

(2) ①产生白烟 A瓶中HCl进入B瓶中,然后和NH3反应,生成的NH4Cl为白色固体小颗粒。 ②烧杯中石蕊溶液进入B中,溶液变红。 (3)(选浓度或温度进行探究)

物理量 实验序号 1 2 100 100 m1 m2 T1 T2 pH1 pH2 0V(溶液)/mL m(NH4Cl)/g T(温度)/C pH

2015年普通高等学校招生全国统一考试

浙江卷·理科综合·化学部分

杭州 李 良

总体感受:考完试的时候,多个学生反应化学非常简单。我拿到试卷认真做了一遍,感觉最近3年题型越来越接近全国卷,应该是“改邪归正”了。记得以前我跟学生们开玩笑,浙江卷化学考个30-40分的,拿全国卷随便考60-70分。选择题13题是很失败的一道题,26题紧跟考纲,恰到好处。27题再次回到去年7月份培训时任雪明教研员说的电子式、方程式配平方面,后面的NaAlH4 在多套模拟题出现,学生一般不会觉得陌生,28题求反应热,可能有些学生方法错误,但答案最终是正确的,29题分液漏斗的检漏应该很麻烦,有旋塞与玻璃塞,应该要检验2个地方,标准答案写的过于简略。本套试卷重点强调知识,对能力考查方面弱化了,所以学生觉得简单,试卷亮点也很难找出。

7.下列说法不正确的是 ...

A.液晶态介于晶体状态和液态之间,液晶具有一定程度的晶体的有序性和液体的流动性

B.常压下,0℃时冰的密度比水的密度小,水在4℃时密度最大,这些都与分子间的氢键有关 C.石油裂解、煤的干馏、玉米制醇、蛋白质的变性和纳米银粒子的聚集都是化学变化 D.燃料的脱硫脱氮、SO2的回收利用和NOx的催化转化都是减少酸雨产生的措施 答案:C

纳米银离子的聚集属于物理变化,其他说法是正确的。 8.下列说法正确的是

A.为测定新制氯水的pH,用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上,与标准比色卡对照即可

B.做蒸馏实验时,在蒸馏烧瓶中应加入沸石,以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石,应立即停止加热,

冷却后补加

2

C.在未知溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀,加稀硝酸,沉淀不溶解,说明该未知溶液中存在SO24ˉ或SO3ˉ D.提纯混有少量硝酸钾的氯化钠,应采用在较高温度下制得浓溶液再冷却结晶、过滤、干燥的方法 答案:B

A.氯水有漂白性。C答案无法排除银离子的干扰。D混有少量硝酸钾的氯化钠,应采用蒸发结晶的方法,反过来混有氯化钠的硝酸钾应采用蒸发浓缩,冷却结晶的方法。

9.右下表为元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W为短周期元素,W元素的核电荷数为X元素的2倍。下列

说法正确的是

X A.X、W、Z元素的原子半径及它们的气态氢化物的热稳定性均依次递增

Y Z W B.Y、Z、W元素在自然界中均不能以游离态存在,它们的最高价氧化物的水化物的酸性依

T 次递增

第9题表 C.YX2晶体熔化、液态WX3气化均需克服分子间作用力

D.根据元素周期律,可以推测T元素的单质具有半导体特性,T2X3具有氧化性和还原性 答案:D

X:O Y:Si Z:P W:S A 答案X、W、Z 非金属性依次减弱,所以氢化物稳定性依次减弱。 B答案硫可以单质存在 C二氧化硅晶体熔化破坏共价键

10.下列说法不正确的是 ...

A.己烷有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同

B.在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应 C.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油 D.聚合物(—[CH2—CH2—CH—CH2—]n)可由单体CH3CH=CH2和CH2=CH2加聚制得

|CH3

答案:A

己烷有5种同分异构体,结构不同,熔沸点不同。 其他说法都正确11.在

固态金属氧化物电解池中,高温共电解H2O-CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式,基本原理如图所示。下列说法不正确...的是

A.X是电源的负极

B.阴极的反应式是:H2O+2eˉ=H2+O2ˉ CO2+2eˉ=CO+O2ˉ C.总反应可表示为:H2O+CO2=H2+CO+O2 D.阴、阳两极生成的气体的物质的量之比是1︰1 答案:D

考察熔融盐原电池,很明显D答案气体物质的量之比为2:1

12.40℃时,在氨-水体系中不断通入CO2,各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是 ...

A.在pH=9.0

B.不同pH的溶液中存在关系:

+2

c(NH+4)+c(H)=2c(CO3ˉ)+c(HCOˉ3)+c(NH2COOˉ)+c(OHˉ) c(OHˉ)C.随着CO2的通入,不断增大

c(NH3·H2O)

D.在溶液中pH不断降低的过程中,有含NH2COOˉ的中间产物生成 答案:C

c(OHˉ)+

A答案从图可以看出,B答案是电荷守恒,C答案=Kb/c(NH+4) ,由于c(NH4)逐渐增大,所以c(NH3·H2O)c(OHˉ)

逐渐减小。

c(NH3·H2O)

13.某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质) 制取七水合硫酸亚

铁(FeSO4·7H2O) ,设计了如下流程:

足量酸 固体1 溶液1 试剂X NaOH溶液 控制pH 2

时,c(NH+4)>c(HCOˉ3)>c(NH2COOˉ)>c(CO3ˉ)

烧渣 固体2 溶液2 FeSO4·7H2O 下列说法不正确的是 ...

A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉

B.固体1中一定含有SiO2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3,进入固体2 C.从溶液2得到FeSO4·7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解

D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也可得到

FeSO4·7H2O

答案:D

明显溶液中有硫酸铁。

26.(10分)化合物X是一种香料,可采用乙烯与甲苯为主要原料,按下列路线合成:

已知:RXROH;RCHO+CH3COOR-RCH=CHCOOR’ 请回答:

(1) E中官能团的名称是 。(2) B+D→F的化学方程式 。 (3) X的结构简式 。

(4) 对于化合物X,下列说法正确的是 。

A.能发生水解反应 B.不与浓硝酸发生取代反应 C.能使Br2/CCl4溶液褪色 D.能发生银镜反应 (5) 下列化合物中属于F的同分异构体的是 。

A.

CH2OCH2CH2CHO

B.

CHOCHCH2CH2CHO

C.

CH2CHCHCHCHCHCHCHCOOH

D.

COOCH2CH2CH3

答案:此题很多学生能拿满分

27.Ⅰ.(6分) 请回答:

(1) H2O2的电子式___________。

(2) 镁燃烧不能用CO2灭火,用化学方程式表示其理由________________。

(3) 在AgCl沉淀中加入KBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色沉淀,写出反应的离子方程式_____________。 (4) 完成以下氧化还原反应的离子方程式:

2+

( )MnO4ˉ+( )C2O24ˉ+______=( )Mn+( )CO2↑+________

Ⅱ.(12分) 化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。一定条件下金属钠和H2反应生成甲。甲与水反应可产生H2,甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。将4.80g甲加热至完全分解,得到金属钠和2.24 L(已折算成标准状况) 的H2。

请推测并回答:

(1) 甲的化学式__________。

(2) 甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式__________。 (3) NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式__________。

(4) 甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂(铁锈的成分表示为Fe2O3) 脱锈过程发生的化学方程式

___________。

(5) 某同学认为:用惰性气体赶尽反应体系中的空气,将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥,再与金属钠反

应,得到固体物质即为纯净的甲;取该固体物质与水反应,若能产生H2,即可证明得到的甲一定是纯净的。 判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由___________。

答案:27-II中的第(4)问,因为是脱锈过程,所以得到的是铁,另一个是NaOH

28.(15分)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:

(1)已知: 化学键 键能/kJ·molˉ1 C-H 412 C-C 348 C=C 612 H-H 436 计算上述反应的△H=________ kJ·mol-1。

(2)维持体系总压强p恒定,在温度T时,物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙

苯的平衡转化率为α,则在该温度下反应的平衡常数K=____________(用α等符号表示)。

(3)工业上,通常在乙苯蒸汽中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1︰9),控制反应温

度600℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下:

①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实___________。 ②控制反应温度为600℃的理由是____________。 (3)某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺----乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。保持常

压和原料气比例不变,与掺水蒸汽工艺相比,在相同的生产效率下,可降低操作温度;该工艺中还能够发生反应:CO2+H2=CO+H2O,CO2+C=2CO。新工艺的特点有_________(填编号)。 ①CO2与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移 ②不用高温水蒸气,可降低能量消耗 ③有利于减少积炭

④有利用CO2资源利用 答案:

(1)△H=5×412+348-612-3×412-436=124 kJ/mol (把苯环看做一个整体,因为左右都有这个结构,可以抵消) (2恒T,P下,V与n成 正比。根据三段式,后来体积为V(1+α),代入平衡常数计算公式计算即可。

29.(15分)某学习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定和碘的制取。

实验(一) 碘含量的测定

取0.0100 mol·Lˉ1的AgNO3标准溶液装入滴定管,取100.00 mL海带浸取原液至滴定池,用电势滴定法测定碘含量。测的的电动势(E) 反映溶液中c(Iˉ)的变化,部分数据如下表: V(AgNO3)/mL 15.00 19.00 19.80 19.98 20.00 20.02 21.00 23.00 25.00 E/mV -225 -200 -150 -100 50.0 175 275 300 325 实验(二) 碘的制取 另制海带浸取原液,甲、乙两种实验方案如下:

已知:3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O 请回答:

(1) 实验(一) 中的仪器名称:仪器A , 仪器 B 。 (2) ①根据表中数据绘制滴定曲线:

②该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为 mL,计算得海带中碘的百分含量为 %。 (3) ①分液漏斗使用前须检漏,检漏方法为 。 ②步骤X中,萃取后分液漏斗内观察到的现象是 。 ③下列有关步骤Y的说法,正确的是 。

A.应控制NaOH溶液的浓度和体积 B.将碘转化呈离子进入水层

C.主要是除去海带浸取原液中的有机杂质 D.NaOH溶液可以由乙醇代替

④实验(二) 中操作Z的名称是 。

(4) 方案甲中采用蒸馏不合理,理由是 。

答案: 分液漏斗因为有旋塞与玻璃塞,应该检验两个地方:关闭分液漏斗的旋塞,向分液漏斗中注入少量水,观

察旋塞周围是否渗水,如不渗水,再将旋塞旋转180度,如不渗水,证明旋塞部位不漏液良好(这也是酸式滴定管的检漏方法)。塞好上口瓶塞,用食指摁住瓶塞,另一只手扶住旋塞处,把分液漏斗倒立过来,观察瓶塞处是否渗水,如不渗水,将分液漏斗正立后并将瓶塞旋转180度塞紧,如不渗水,证明瓶塞部位不漏水(这也是容量瓶的检漏方法) 注:容量瓶 滴定管 分液漏斗使用前均需要检漏。(3)③ AB c答案有机杂质在步骤X就已经分开。④操作Z只能填过滤,如果写萃取,又回到前面步骤中去了。

2015年湖南省高考化学试题及答案解析

7.我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335种,其中“强水”条目下写到:“性最烈,能蚀五金??其水甚强,五金八石皆能穿滴,惟玻璃可盛。”这里的“强水”是指( ) A.氨水 B.硝酸 C.醋 D.卤水 答案:B

解析:古代五金八石,五金指金、银、铜、铁、锡:八石,一般指朱砂、雄黄、云母、空青、硫黄、戎盐、硝石、雌黄等八种矿物。卤水与我们生活息息相关,很多菜都与卤水有关,根据能腐蚀五金,显然只有硝酸符合答案。

8.NA为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是( ) A. 18gD2O和18gH2O中含有的质子数均为10NA B.2L0.5mol﹒L-1亚硫酸溶液中含有的H+离子数为2NA

C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol氧气转移的电子数为0.2NA D. 密闭容器中2molNO与1molO2充分反应,产物的分子数为2NA 答案: C

解析: D、H的相对原子质量不同,18gD2O中含有质子数18÷20×10NA=9NA,18gH2O中含有质子数18÷18×10NA=10NA,A错;亚硫酸是弱酸,H+不可能完全电离,溶液中含有的H+离子数小于2NA,所以B错;2molNO与1molO2恰好反应生成2molNO2,但NO2能转化为N2O4,存在化学平衡2 NO2

N2O4,所以D错。

过氧化钠与水反应时,过氧化钠既做氧化剂又做还原剂,2mol过氧化钠参加反应,生成1mol氧气,转

移2mol电子,所以C对。

9.乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构式如图所示。溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲物质的量之比为( )

A.1:1 B.2:3 C.3:2 D. 2:1 答案: C

解析: 根据乌洛托品的结构简式,可知它的分子式为C6H12N3,甲醛分子式为CH2O,氨的分子式为NH3,题干已说原料完全反应生成乌洛托品,根据C元素与N元素守恒,可知甲醛与氨的物质的量之比为6:4=3:2。

10.下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是( ) 选项 实验 A. B. C. D. 将硝酸加入过量铁粉中,充分反应后滴加KSCN溶液 将铜粉加入1.0 mol﹒L-1Fe2(SO4)3溶液中 用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热 将0.1 mol﹒L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液中至不在有沉淀产生,再滴加0.1 mol﹒L-1CuSO4溶液 答案: D 解析:将硝酸加入过量铁粉中,生成硝酸亚铁,而KSCN溶液遇Fe3+,溶液成血红色,所以A错;铜与硫酸铁发生氧化还原反应:Cu + Fe2(SO4)3 = 2FeSO4 + CuSO4,没有黑色固体出现,所以B错;砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热,会在表面生成一层熔点很高的氧化铝薄膜,薄膜里面已熔化的单质铝不会滴落下来,所以C错;MgSO4溶液滴入NaOH溶液,生成Mg(OH)2沉淀,再滴加CuSO4溶液,生成Cu(OH)2沉淀,符合溶解度较小的沉淀易转化为溶解度更小的沉淀,所以Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小。

11.微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( ) A.正极反应中有CO2生成

B.微生物促进了反应中电子的转移 C.质子通过交换膜从负极区移向正极区 D.电池总反应为C6H12O6 +6O2=6CO2+6H2O 答案: A

解析:氧气通正极,介质环境为酸性(质子交换膜

),所以正极反

现象 血红色 体出现 熔化后的液态铝滴落下来 先有白色沉淀生成,Cu(OH)2的溶度积比后变为浅蓝色沉淀 Mg(OH)2的小 金属铝的熔点较低 结论 Fe3+ 有气体生成,溶液成稀硝酸将Fe氧化为溶液变蓝、有黑色固金属铁比铜活泼 N

将甲醛水

N N 醛与氨的

N

应为O2+4e-+4H+=2H2O,所以A错;微生物存在,装置原理为原电池原理,加快了化学反应速率,促进了反应中电子的转移,B正确;原电池中,带正电荷的离子移向正极,C正确;电池总反应相当于C6H12O6燃烧,所以D 正确。

12.W、X、Y、Z均为短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外L电子层的电子数分别为0、5、8、8,它们的最外层电子数之和为18。下列说法正确的是( ) A. 单质的沸点:W>X B. 阴离子的还原性:W>Z C.氧化物的水化物的酸性:Y

解析: W、X、Y、Z均为短周期主族元素,原子核外L电子层的电子数分别为0、5、8、8,所以W为H,X为N, 四种元素的最外层电子数之和为18,所以Y、Z的最外层电子数之和为13,根据主族元素最外层电子数小于8,所以Y、Z的最外层电子数分别为6和7,所Y为S,Z为Cl。H2和N2结构相似,相对分子质量越大,熔沸点越高,所以A错;单质的氧化性H2和Cl2,或H的非金属性比Cl的非金属性弱,所以阴离子还原性H->Cl-,所以B正确;S和Cl都不止一种含氧酸,题目没有说最高价态的氧化物的水化物的酸性,HClO是弱酸,H2SO4是强酸,所以C错;铵盐为离子化合物,H与N能存在于同一离子化合物中,所以D错误。

13.浓度为0.10 mol﹒L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg误的是( )

A. MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度:b点大于a点

C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等

c(M?)VD.当lg=2时,若两溶液同时升高温度,则增大 ?V0c(R)V的变化如图所示。下列叙述错V0pH 13 12 MOH a b 10 11 9 ROH ﹒ ﹒ lgV

V0答案:D

解析: 0.10 mol﹒L-1的MOH和ROH溶液,看其图像上起点,MOH的pH值为13,MOH完全电离,为强碱,ROH的pH值小于13,ROH没有完全电离,为弱碱,所以A正确;弱电解质越稀释

8 1 2 3 4

越电离,b点稀释100倍大于a点稀释10倍 ,所以B正确;碱性溶液无限稀释,溶液pH值无限接近于7,所以C正确;升高温度,促进弱电解质电离,当lg

c(M?)变化,c(R)增大,减小,所以D错。 ?c(R)?V=2时,若两溶液同时升高温度,c(M?)没有V026.(14分)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,K1=5.4×10-2,K2=5.4×10-5。草酸的钠盐和钾盐易溶

其于

水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4·H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水、升华,170℃以上分解。回答下列问题:

(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置C中可观察到的现象是 ,由此可知草酸晶体分解的产物中有 。装置B的主要作用是 。 (2)乙组同学认为草酸晶体的分解产物中还有CO,为进行验证,选用甲组实验中的装置A、B和下图所示的部分装置(可以重复选用)进行实验,

①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、 。装置H反应管中盛有的物质是 。

②能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是 。 (3)设计实验证明:

①草酸的酸性比碳酸的强 。 ②草酸为二元酸 。

参考答案:

(1)有气泡逸出,澄清石灰水变浑浊;CO2;冷凝分解产生的水蒸气和升华的乙二酸蒸气(甲酸蒸气)。

(2)①F、D、G、H、D、I;氧化铜或氧化铁,写化学式也可以。

② 前D澄清石灰水不浑浊,H中黑色粉末渐渐变成红色,后D澄清石灰水变浑浊。 或红棕色粉末渐渐变成黑色。

(3)①在一定浓度的草酸溶液中滴加一定浓度的碳酸钠溶液,有气泡产生。 或向碳酸氢钠溶液中滴加一定浓度的草酸溶液,有气泡产生。

②用0.10mol﹒L-1NaOH溶液来滴定10mL0.10 mol﹒L-1草酸溶液,消耗NaOH溶液的体积为20mL。 或在滴有酚酞的10mL0.10 mol﹒L-1草酸溶液中,滴加10mLNaOH溶液后,再滴加10mLNaOH溶液,溶液颜色由无色变为红色。 方案合理即可。

解析:(1)根据澄清石灰水,可知考察CO2相关知识,根据题干,草酸晶体受热脱水、升华,装置B作用是冷凝水蒸气和草酸蒸气。

(2)①考察CO2、CO混合气体相关性质,检验CO时,用CO的还原性将CuO还原,先要将CO2除去,并确保除去,再干燥。还要注意尾气处理。

②前D澄清石灰水不浑浊,H中黑色粉末渐渐变成红色,后D澄清石灰水变浑浊。 (3)① 根据草酸能制取碳酸设计方案

② 二元酸与一元碱进行滴定实验,消耗的碱的物质的量是二元酸的2倍。

27.(14分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:

回答下列问题:

(1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式 。为提高浸出速率除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有 (写两条)。

(2)利用 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是 。(写化学式)

(3)“净化除杂”需要加H2O2溶液,作用是 。然后再调节溶液的pH约为5,目的是 。

(4)“粗硼酸”中的主要杂质是 (填名称)。

(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为 。 (6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程 。 参考答案:

(1)Mg2B2O5·H2O+H2SO4=2MgSO4+2 H3BO3,提高反应温度,将铁硼矿粉颗粒半径变小,使用催化剂。 (2)Fe3O4;SiO2和CaSO4

(3)将Fe2+转化为Fe3+,使Fe3+和Al3+转化为氢氧化物沉淀而除去。 (4)硫酸镁(七水硫酸镁)

(5)(6)2H3BO3

B2O3+ 3H2O;B2O3+ 3Mg

2B+3MgO

27.(15分)碘及化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:

(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,即可得到I2,。该反应的还原产物为 。

(2)上述浓缩液中主要含有I-、Cl-等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始

c(I?)-10-17沉淀时,溶液中为 。已知K,K。 SP(AgCl)=1.8×10SP(AgI)=8.5×10?c(Cl)(3)已知反应2HI(g)=H2(g)+I2(g)的△H=+11kJ·mol-1,1mol H2(g)、1mol I2(g)分子中化学键kJ。

(4)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)

H2(g)+I2(g),在716K时,气体混合物中碘化氢的

物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:

断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ的能量,则1mol HI(g)分子中化学键断裂时需要吸收的能量为

t/min x(HI) x(HI) 0 1 0 20 0.91 0.60 40 0.85 0.73 60 0.815 0.773 80 0.795 0.780 120 0.784 0.784 ①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为 。 ②上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数则k逆为 (以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min时,v正= 。 ③由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为 (填字母)。

参考答案: (1)MnSO4(或Mn2+) (2)4.7×10-7 (3)299 (4)①

V(10-3min-1) 2.8 2.4 2.0 D E 1.6 1.2 0.8 v0.4 0.0 0.2

0.4 0.6 0.8

x

1.0

逆·· F A B V 正 C · ·

· · 0.108?0.108k正②,1.95×10-3min-1 ③A、E 2K0.784解析:(1)用水浸取后碘以I-存在,加了MnO2和H2SO4后发生氧化还原反应,I-被氧化成I2,MnO2做氧化剂,被还原成+2价的Mn2+还原产物。

(2)KSP(AgCl)=1.8×10-10>KSP(AgI)=8.5×10-17,滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时, AgI肯定已经沉淀,此时溶液中c(Ag+)·c(Cl-)= KSP(AgCl),c(Ag+)·c(I-)= KSP(AgI),而c(Ag+)是相同的

KSP(AgI)8.5×10-17c(I?)-7

,所以=4.7×10。 ???-10c(Cl)KSP(AgCl)1.8×10(3)△H=反应物的键能和-生成物的键能和,则1mol HI(g)分子中化学键断裂时需要吸收的能量为(11+436+151)÷2=299kJ。

(4)①根据表格,两种投料建立化学平衡,一个从正反应建立平衡,一个从逆反应建立平衡,2HI(g)

H2(g)+I2(g)是等气反应,x(HI)交叉点在0.784,所以在120min反应达到平衡。根据x(HI)=1(0min)和x(HI)=0.784(120min),可求出平衡时x(H2)= x(I2)=0.108。根据平衡常数定义,物质的量分数还需转换为浓度,设起始投有amolHI,容器体积为V,

a?0.108a?0.108?0.108?0.108VV则K== 2a?0.78420.784()V② 由①可知,K=

x(H2)x(I2)2

, v正=k正x(HI),v逆=k逆x(H2)x(I2), ,平衡时v正= v逆,

x2(HI)kk正x2(HI)k逆==正;40min时,v正=k正x2(HI)=0.852×0.0027=0.00195075≈1.95×10-3min-1,注

x(H2)x(I2)K意带单位。 ③升高温度,2HI(g)

H2(g)+I2(g),正反应吸热,平衡向右移动,正逆化学反应速率等倍增大

(排除F、C),x(HI)减小,x(H2)增大(排除D、B)。 36.[化学——选修2:化学与技术](15分)

氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下:

回答下列问题:

(1)步骤①中得到的氧化产物是 。溶解温度应控制在60~70℃,原因是 。

(2)写出步骤③中的主要反应的离子方程式: 。

(3)步骤⑤中包括用pH=2酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是 (写名称)。 (4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是 。

(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离,工业上常用的固液分离设备有 (填字母)。 A.分馏塔 B.离心机 C.反应塔 D.框式压滤机

(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品mg,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸用amol﹒L-1的K2Cr2O7溶液滴定到终点,消耗K2Cr2O7溶液bmL,反应中Cr2O72-被还原成Cr3+。样品中CuCl的质量分数为 。 参考答案:

(1)CuSO4或Cu2+;温度低溶解速度慢、温度过高铵盐分解。 (2)2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl↓+SO42-+2H+ (3)硫酸

(4)醇洗有利于加快去除CuCl表面水分,防止其水解氧化。 (5)B、D (6)

0.597ab?100% m37.[化学——选修3:物质结构与性质](15分) 碳及化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:

(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 形象化描述。在基态14C原子中,核外存在 对自旋相反的电子。

(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。

(3)CS2分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型是 ,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。

(4)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253K,沸点为376K,其固体属于 晶体。 (5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:

①在石墨烯晶体中,每个C原子连接 个六元环,每个六元环占有 个C原子。

②在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接 个六元环,六元环中最多有 个C原子在同一平面。 参考答案: (1)电子云;2

(2)C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构。 (3)?键和?键;sp;CO2,SCN-,COS等 (4)分子

(5)①3;2②12;4

38.[化学——选修3:有机化学基础](15分)

A(C2H2)是基本有机化工原料,由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示: D +CH3COOH 催化剂 [CHH/HO 2 2-CH ] n B C 催化剂△ ② ③ ④ C4H6O2 ① OCCH3 O A

O OH CH2

[CH2-CH CH ] m O O CH CH 2CH 2CH 3

聚乙烯醇缩丁醛

OH

CH3CCH3 Al2O3 H 催化剂 顺式聚异戊二烯 CH3-C-C= CH 2 CH3-C-C= CH2 △ Pd/PbO KOH

CH3 CaCO3 CH3 ⑦ ⑧ 异戊二烯

回答下列问题:

(1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。

(2)①的反应类型是 ,⑦的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。

(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。

(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)

。 。

参考答案:

(1)乙炔;碳碳双键和酯基(写结构式也可) (2)加成反应;消去反应 (3) ;CH CHCHCHO [CH-CH ] n 3 22

2

(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线

OH

[CH2 CH2 ]

(4) 11个; n

C=C

H3 C H

(5)

CH3

;CH3-CH2-CH2-C≡CH ;CH3-CH2-C≡C-CH3 (6)

Al2O3 CHCHO H

C2H2 3 CH3-CH-C≡CH 2 CH3-CH-C=CH2 △ Pd/PbO KOH

CaCO3 解析:本题较简单。

OH

OH

CH3-CH-C≡CH

(1)反应②是B的加聚反应,根据加聚反应只与不饱和键相关,所以B含有的官能团是碳碳双键和酯基。

(2)把乙炔和CH3COOH原子相加的C4H6O2,所以①的反应类型是加成反应;根据反应⑦反应前后分子结构易判断⑦的反应类型是消去反应。

2

(3) 在酸性条件水解属于酯类水解,所以C的结构简式为 ; [CH2-CH ] n

OCCH3 O 根据反应④及产物聚乙烯醇缩丁醛,易知D为正丁醛,结构简式为CH3CH2CH2CHO。

(4)根据乙烯所有原子共面和甲烷最多三原子共面原理,可推异戊二烯分子中除了甲基上有两个H

[CH-CH ] n OH

原子不能与其他原子共面,其他原子都可以共面,异戊二烯分子中最多有11个原子共面;顺式聚异戊二烯,两个亚甲基在双键的同侧,结构简式为:

(5)相当于写戊炔的同分异构体。

(6)根据题干弄清碳碳三键与羰基的加成反应原理即可。

[CH2 CH2 ] n

C=C

H3 C H