璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为 ________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。
4. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由_____________________组成。
5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。
6. 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。 7. 离子选择电极的选择性系数表明_______离子选择电极抗______离子干扰的能力。系数越小表明_______________________________________________。
8. 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________，浓度要_____，目的是____________。 二、选择题
1. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） A KNO3 B KCl C KBr D KI
2. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中 H+ 浓度不同
C 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D 内外参比电极不一样
3. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) A正极
B 参比电极 C 阴极 D 阳极
4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低
C 体积要大，其浓度要低 D 体积要小，其浓度要高
5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度
C 校正方法误差 D 计算电极的响应斜率
6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( ) A KNO3
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B KCl C KBr D KI
7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成 （ ） A带电荷的化合物，能自由移动 B形成中性的化合物，故称中性载体
C带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动 D形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动
8. pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ） A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
B H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高
D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
9. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) A 3 B 5 C 7 D 9
10. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( ) A 0.002 倍 B 500 倍 C 2000 倍 D 5000 倍
11. 钾离子选择电极的选择性系数为 ，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) A 0.00018% B 134% C 1.8% D 3.6%
12. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） A随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 B随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 C随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 D与试液中银离子浓度无关
13. 在电位滴定中，以 DE/DV－V（j为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( ) A曲线的最大斜率（最正值）点 B 曲线的最小斜率（最负值）点 C 曲线的斜率为零时的点 D DE /DV 为零时的点
14. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )
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A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极
D 除去沾污的杂质
15. 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) A估计电极的检测限
B 估计共存离子的干扰程度 C 校正方法误差
D 计算电极的响应斜率 三、简答题
1. 请画图说明氟离子选择性电极的结构，并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式及其电池电动势的表达式。 2. 简单说明电位法中标准加入法的特点和适用范围？ 3. 简述玻璃膜电极产生不对称电位的因素？ 四、计算题
1.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入5.00×10－2mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）？
2. 氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25oC时测量的电位值。
3. 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV，求此未知液的 pH值。 4. 某钠离子选择性电极其选择性系数约为30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于3%，则试液的pH 值必须大于多少？ 参考答案 一、填空题
1. 扩散电位； 强制； 选择； Donnan。 2. 总离子强度调节剂（TISAB）；
维持试样与标准试液有恒定的离子活度；
使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH－干扰； 使被测离子释放成为可检测的游离离子。
3. ； 偏高； 酸差； 偏低； 碱差或钠差。
4. F－； La3＋； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。 5. 电位分析法； 伏安法；滴汞；极谱法； 电导分析法；库仑分析法。 6..待测试液；电动势 。
7. A；B；抗干扰的能力越强。 8. 小；高；减小稀释效应。 二、选择题
1.A 2. A 3. D 4. D 5. B 6.A 7. A 8. D 9. D 10 B 11. C 12. C 13. C 14. B 15.B 三、简答题
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1. 氟离子选择电极示意于图。
电极薄膜是 LaF3单晶掺杂 0.5 % EuF2，以增加导电性。 测定时组成的电池为：
Ag│AgCl,Cl-,F-(恒定)│LaF3│F-(试液)|| SCE E = - [E (Ag/AgCl) + -（RT/F）×ln a ) = 常数 + （RT/F）×ln aF-
2. 标准加入法是通过测量已知体积的试液和加入量较少但定量的标准溶液后的试液。它们具有相近的总离子强度和活度系数，将测量值根据电位与浓度的基本公式计算，求得含量。它适用于组成较为复杂，份数不多的试样分析。
3. 不对称电位是玻璃模内外物理化学性质不同引起的，如： 半径不同，内外表面应力不同； 内外表面化学腐蚀与沾污不同；
内外膜浸泡水的时间不等，吸水量不同也会造成差异。 四、计算题
1. 根据标准加入法公式： 2
3. E = E - 0.058 pH
+ 0.0435 = E - 0.058×5 (1) + 0.0145 = E - 0.058 pH (2) 解 (1) 和 (2) 式 则 pH = 5.5 4. pNa = 3 则 [Na+] = 10-3 mol/L
这一浓度的 3% 为：Δ [Na+] = 10-3×3% = 3×10-5 mol/L Na+, H+ 同为一价离子，故 则 [H+] = 10-6 mol·L-1
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