使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。

7.答：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响

①酸度:酸度高时，lgαY(H)大，lgKMY变小。因此滴定突跃就减小。

②其他配位剂的配位作用:滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lgαM(L) ，使lgKMY变小，因而滴定突跃就减小。 （2）浓度对滴定突跃的影响

金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。

五计算题

1、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)？当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用EDTA标准滴定Co2+?

2、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？

3、在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，消耗0.01016mol/L的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定时消耗EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以ug/mL表示)。

4、称取铝盐试样1.250g，溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在适当条件下反应后，以调节溶液pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回滴过量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，计算铝盐中铝的质量分数。 5、条件稳定常数计算

(1) pH =10 EDTA与Mg2+形成配合物时计算lgK’MgY (2) pH =8 EDTA与Ca2+形成配合物时计算lgK’CaY (3) pH =5 EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn2+形成配合物时计算lgK’ZnY

6、分析Pb、Zn、Al合金时，称取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+ 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+ 和Mg2+ ，消耗EDTA溶液46.40mL；继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+ ，使其置换出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+ 离子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+ ，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。 答案

1.解：(1)当pH=5.0时，lgαY(H) = 6.45；lgK′= 16.31-6.45 = 9.86 即：K′= 109.86 (2)lgcK′= lg0.02 + 9.86 = 8.16 ﹥ 6 ； ∴能准确滴定 2. 解：查表得 lgKBiY = 27.94 ； lgKNiY = 18.62 ∵lgK′= lgK - lgαY(H) ≥ 8，即 lgαY(H) ≤ lgK - 8

∴对于Bi3+离子：lgαY(H) ≤ 19.94；对于Ni2+离子：lgαY(H) ≤ 10.62 查表4-3，lgαY(H) ≤ 19.94时，pH ≥ 0.6 lgαY(H) ≤ 10.62时，pH ≥ 3.2 ① 最小的值pH为3.2。

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② Δlg(cK) = 27.94 – 18.62 =9.32＞5，可以选择性滴定Bi3+，而Ni2+不干扰，当pH≥0.6时，滴定Bi3+；当pH ≥2时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.6～2)Ni2+与Y不配位；当pH ≥ 3.2时，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。

3. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mL MgCO3% = 0.01016 ×(15.28 – 10.43) × 10-3 × 84.32/100.0 = 41.55ug/mL 4. 解：ω(Al)= [(0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10-3×26.98/1.250]×100%=1.77% 5.条件稳定常数计算

(1)解： pH=10时 lgαY(H) =0.45 lgKMgY=8.69 lgK’MgY= lgKMgY-lgαY(H) =8.69-0.45=8.24 (2)解： pH=8时 lgαY(H) =2.27 lgKCaY=10.69 lgK’CaY= lgKCaY-lgαY(H) =10.69-2.27=8.42 (3)解：pH=5时 lgαY(H) =6.45 lgKZnY=16.50 lgK’ZnY= lgKZnY- lgαY(H) =16.50-6.45=10.05 (4)解：pH =10时 lgKZnY=16.50 lgK’MgY= lgKMY -lgKZnY- lgαY(H)

pH =10 αY(H)=100.45

lgK’ZnY= 16.50-5.10－0.45=10.95 6. 解:

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6氧化还原反应滴定法 一填空题

1、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 2、已知在1mol/LHCl介质中

，则下列滴定反应：

2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 3、已知在1mol/LHCl介质中

；，则以Fe3+滴定

Sn2+化学计量点电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于______________________。

4、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突跃越________。

5、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的________和________型具有不同的________。

6、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。

7、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是________、________、________。 8、KMnO4是一种强________剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得________个电子而被________成________。反应中常用________来酸化。

9、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的________、________和________。 10、标定硫代硫酸钠一般可以选择为________基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为________基准物。

11、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________、________和________。

12、氧化还原反应是基于________转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行,需要一定时间才能完成,因此,氧化还原滴定是,需注意________速度于________速度相适应。 13、影响氧化还原反应速度的因素有________、________、________、________。 14、高锰酸钾在强酸介质中被还原为________,在微酸,中性或弱碱性介质中还原为________,强碱性介质中还原为________。 答案

1．Ｉ与Ｉ２形成络离子后易溶于水，还可防止I２的挥发；pH =8-9左右 2．K﹦2.0×1018，ESP﹦0.32V，1.3×106 3． 0.32V，两电对电子转移数不相等。 4.氧化剂，还原剂，条件电位，大，大。 5.有机化合物，氧化还原 ，氧化，还原，颜色。 6. Ｉ２，还原性，中，酸。

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﹣

7.防止碘的挥发、加快反应速度、防止Ｉ２在碱性溶液中发生歧化反应。 8.氧化， 5，还原，Mn2+，硫酸。 9.方向,次序,程度。 10.重铬酸钾,草酸钠。

11.自身指示剂,专属指示剂,氧化还原指示剂。 12.电子,滴定,反应。

13.反应物浓度，酸度，温度，催化剂。 14.Mn2+，MnO２，MnO42—。 二单项选择题

1、在酸性介质中，用KMnO4标准溶液滴定草酸盐溶液，滴定应该是（ ） A、将草酸盐溶液煮沸后，冷却至85℃再进行 B、在室温下进行

C、将草酸盐溶液煮沸后立即进行 D、将草酸盐溶液加热至75—85℃时进行 2、在间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 （ ） A、 滴定开始时 B、滴定近终点时

C、滴入标准溶液近50%时 D、滴入标准溶液至50%后

3、用基准物Na2C2O4标定配制好的KMnO4溶液，其终点颜色是（ ） A、蓝色 B、亮绿色 C、紫色变为纯蓝色 D、粉红色

4、用Na2C2O4标定高锰酸钾时，刚开始时褪色较慢，但之后褪色变快的原因（ ） A、 温度过低 B 、反应进行后，温度升高 C、 Mn2+催化作用 D 、高锰酸钾浓度变小

5、已知EoCl2/Cl-=2.85V Eol2/I-=1.36V EoBr2/Br-=1.08V则还原能力次序为（ ） A、Br->Cl->F- B、F-Br-Cl- C、Cl-

6、用 H2C2O4 ·2H2O标定 KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（ ）以防 H2C2O4的分解。

A、60℃ B、75℃ C、40℃ D、85℃

7、当增加反应酸度时，氧化剂的电极电位会增大的是 （ ） A、Fe3+ B、I2 C、K2 Cr2 O7 D、Cu2+

8、重铬酸钾滴定法测铁,加入H3 PO4 的作用,主要是 （ ）

A、防止沉淀 B、提高酸度 C、降低Fe3+/Fe2+电位,使突跃范围增大 D、防止Fe2+氧化 9、 重铬酸钾法滴定铁的操作中,加入HgCl2 ,主要是为了（ ） A、氧化Fe2+ B、掩蔽Fe3+ C、除去H2 O�� D、除去过量SnCl2 10、关于制备I2 标准溶液错误的说法是（ ）

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