9、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。

10、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽剂本身须________。

11、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。 12、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。 答案：

1.6.7×10-4，3.3×10-4 2.三乙醇胺，10

3.lgαＹ（Ｈ） ～pH，αＹ（Ｈ）

4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。 5.氨氮，羧氧，配位原子。 6.多个五元环的配合物，螯合物。 7. 1:1。

8. [Y4-]，酸度，降低。

9.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。 10. >,<,无颜色。

11. EBT, 10, 钙指示剂, 12 12. C(M) ,

二单项选择题

1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）

A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是 （ ）

A、lgcMK′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（ ） A、lgcK'MY ≤ 8 B、溶液中无干扰离子

C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+ 时，加入 NH3-NH4Cl可（ ） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值

C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、 加大反应速度

5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是（ ）

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A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（ ） A、 酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大 B、 酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大，酸效应系数愈大

D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（ ） A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（ ） A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、产生金属指示剂的僵化现象是因为 （ ） A、 指示剂不稳定 B 、MIn溶解度小 C、KˊMIn < KˊMY D、KˊMIn> KˊMY 11、产生金属指示剂的封闭现象是因为 （ ） A、指示剂不稳定 B、MIn溶解度小 C、KˊMIn < KˊMY D、KˊMIn > KˊMY

12、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种 （ ） A、掩蔽剂 B、显色剂 C、配位剂 D、弱酸弱碱 13、使MY稳定性增加的副反应有 （ ）

A、 酸效应 B、 共存离子效应 C、 水解效应 D、 混合配位效应

14、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是（ ）

A、沉淀分离法 B、 控制酸度法 C、 配位掩蔽法 D 、 溶剂萃取法 15、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有（ ） A、1gCaO B、0.1gCaO C、0.01gCaO D、0.001gCaO

16、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，若要求相对误差小于0.1%，则要求（ ） A、CM KˊMY≥106 B、CM KˊMY≤106 C、 KˊMY≥106 D、 KˊMYαY(H)≥106

17、 配位滴定中加入缓冲溶液的原因是 （ ）

A、 EDTA配位能力与酸度有关 B、 金属指示剂有其使用的酸度范围

C、 EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ D、 KˊMY会随酸度改变而改变 18、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。

A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化还原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法 19、EDTA与金属离子多是以（ ）的关系配合。 A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1

答案

1. C2. C 3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D 三判断题

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1、EDTA的酸效应系数与溶液的pH有关，pH越大，则酸效应系数也越大。 2、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。

3、EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（pH值），溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

4、用EDTA进行配位滴定时，被滴定的金属离子（M）浓度增大，lgK MY也增大，所滴定突跃将变大。

5、条件稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数 6、 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。

7、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。 8、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。

9、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。 10、只要金属离子能与EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。

11、配位滴定中pH≥12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。

12、一个EDTA分子中，由2个氨氮和4个羧氧提供6个配位原子。 13、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。

14、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1∶1的关系配合。

15、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。 16、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgKMY-lgKNY ≥5。 17、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。

18、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。

答案

1.（×）2.（√）3.（×）4.(√ ) 5.( √)6. (×)7.（×）8.（×）9.（×）10.（×）11.（ × ）12.（√）13.（√）14.（√）15.（√）16.（×）17.（×）18. （√） 四简答题

1、EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？ 3、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？

4、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH范围。 5、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？ 6、金属指示剂的作用原理 ? 7、影响配位滴定突跃的因素? 答案 1. 答：

(1)EDTA与金属离子配位时形成五个五元环，具有特殊的稳定性。 (2)EDTA与不同价态的金属离子生成配合物时，配位比简单。 (3)生成的配合物易溶于水。

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(4)EDTA与无色金属离子配位形成无色配合物，可用指示剂指示终点；EDTA与有色金属离子配位形成配合物的颜色加深，不利于观察。

(5)配位能力与溶液酸度、温度有关和其它配位剂的存在等有关，外界条件的变化也能影响配合物的稳定性。

2.答：(1)没有任何副反应存在时，配合物的稳定常数称为绝对稳定常数；有副反应存在时得出的实际稳定常数称为条件稳定常数。

(2)当M与Y在一定酸度条件下进行配位，并有Y以外的其它配位体存在时，将会引起副反应，从而影响主反应的进行，此时稳定常数已经不能客观地反映主反应进行的程度，应引入条件稳定常数。 3.答：

(1)目测终点与化学计量点二者的pM之差ΔpM为±0.2pM单位，允许终点误差为±0.1%时，可以准确测定单一金属离子。 (2)lg cKMY′ ≥ 6 时，可以准确滴定。 4.答：

(1)在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。

(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。 5.答：

(1)直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的―封闭‖作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。

(2)返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂―封闭‖；无合适的指示剂。

(3)置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。 (4)间接滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。

6.答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以指示终点。

在滴定前加入金属指示剂（用In表示金属指示剂的配位基团），则In与待测金属离子M有如下反应（省略电荷）： M十In 甲色 乙色

这时溶液呈MIn（乙色 ）的颜色。当滴入EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的M MIn十Y

MY十In MIn

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