5、某测定镍合金的含量，六次平行测定的结果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，计算：

（1）平均值；中位数；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准偏差。 （2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。

6、分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%，95%和99%的置信度的置信区间。 7、用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。用Q检验法判断有无异常值需舍弃？ 答案：

1.按有效数字运算规则，计算下列结果。 （1）3.00 （2）1.28 （3）0.0884 （4）5.34 （5）5.3 × 10-6

2．解：6.02%、 6.12%、 6.22%、 6.32%、 6.32%、 6.82% X6-X1 =6.82%-6.02%=0.80% X6-X5=6.82%-6.32%=0.50%

Q= =0.62

n=6时 Q =0.56 Q＞Q表 ∴ 6.82%应舍弃 Q =0.76 Q＜Q表 ∴ 6.82%应保留 3．解： =0.2043 mol?L

= ×(0.0002+0.0006+0.0004+0)=0.0003 mol?L 相对平均偏差=0.15% S= 0.00043

cV=0.00043/0.2043×100%=0.21% 4．解:⑴将下列数据修约成两位有效数字 7.5； 0.74；8.1； 56

⑵将下列数字修约成四位有效数字 83.64； 0.5778；5.426×10 ；3000

5

5.解:

（1）平均值=34.28%；中位值=34.27%；平均偏差=0.065%；相对平均偏差=0.19%；标准偏差=0.082%；平均值的标准偏差0.033%。 （2）绝对误差=-0.05%,相对误差=-0.15%。

6.解:μ=(50.18±1.15)%, μ=(50.18±1.46)%, μ=(50.18±2.29)%。 7.解:4.71舍弃,4.99保留.

3 滴定分析 4酸碱滴定法 一、填空 1、用0.2000mol/L溶液滴定0.1000mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上出现____________个突跃。（酒石酸的pKa1﹦3.04，pKa2﹦4.37） 2、列出下列溶液的质子平衡方程：

浓度为c﹙mol/L﹚(NH4)2CO3___________________________； 浓度为c(mol/L)NH4H2PO4________________________ 。

3、当用强酸滴定强碱时，若酸和碱的浓度均增大10倍，则化学计量点前0.1%的pH减小_________单位，化学计量点的pH_________，化学计量点后0.1%的pH增大_______单位。

4、六亚甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________，NH3的pKb=4.76，用它配制缓冲溶液的pH缓冲范围是_________。

5、溶液中离子活度与浓度的关系式是________，活度系数与溶液中各种离子的________有关，也与各种离子的________有关。

6、已知指示剂的理论变色点为pH=5.3，该指示剂的理论变色范围应在pH________。 7、有一碱液样品，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物溶液，今用HCl标准溶液滴定，若以酚酞为指示剂，消耗HCl溶液的体积为V1，若取同样量的该碱液，用同一HCl标准溶液滴定，而以甲基橙为指示剂，消耗HCl溶液体积为V2，试由下列关系判断碱液的组成：

(1)当V1>V2≠0时，组成：________ (2)当V2>V1≠0时，组成：________ (3)当V1>0,V2=0时，组成：________ (4)当V1=0，V2＞0时，组成：________

8、强酸滴定弱碱的突跃范围受________和________的影响，因此一般要求碱的电离常数与浓度的乘积（cKb）应________。符合此条件，滴定才有明显的突跃范围，才有可能选择指示剂。

9、水分子之间存在着质子的传递作用,称为水的________作用,这个作用的平衡常数在25度时等于________。

10、因一个质子的得失而相互转变的一对酸碱,称为________。它的Ka与Kb的关系是________。 答案 1.1

2.［H+］﹢［HCO3-］﹢2［H2CO3］﹦［OH-］﹢［NH3］， ［H+］﹢［H3PO4］﹦［OH-］﹢［NH3］﹢［HPO42-］﹢2［PO43-］ 3. 1，不变，1。

4.4.15-6.15，8.24-10.24。

6

5.α=γ.c，浓度，电荷。 6. 4.3～6.3。 7. (1)NaOH+ Na2CO3 (2) Na2CO3+ NaHCO3 (3)NaOH (4) NaHCO3

8.碱的浓度，碱的强度，≥10-8。 9.质子自递，10-14。

10.共轭酸碱对，KaKb= Kw。

二 单项选择题 1、用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时pH突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH时pH突跃范围是（ ）

A、9.7～4.3 B、8.7～4.3 C、8.7～5.3 D、10.7～3.3

2、测定某混合碱时，用酚酞作指示剂时所消耗的盐酸标准溶液比继续加甲基橙作指示剂所消耗的盐酸标准溶液多，说明该混合碱的组成为（ ）

A、Na2CO3+NaHCO3 B、Na2CO3+ NaOH C、NaHCO3 + NaOH D、Na2CO3 3、用盐酸溶液滴定Na2CO3溶液的第一、二个化学计量点可分别用（ ）为指示剂。 A、甲基红和甲基橙 B、酚酞和甲基橙 C、甲基橙和酚酞 D、酚酞和甲基红 4、能直接进行滴定的酸和碱溶液是 （ ）

A、0.1mol/L HF (Ka=6.8×10-4) B、0.1mol/L HCN (Ka=4.9×10-10) C、0.1mol/L NH4Cl (Kb=1.8×10-5) D、0.1mol/L NaAc (Ka=1.8×10-5) 5、欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是（ ） A、 HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4Cl D、KH2PO4-Na2HPO4 6、欲配制pH=10.0缓冲溶液应选用的一对物质是（ ） A、HAc(Ka=1.8×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac

C、NH3H2O (Kb=1.8×10-5)～NH4CI D、KH2PO4-Na2HPO4

7、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为15.20mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液25.72mL，那么溶液中存在（ ） A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3 + NaHCO3 C、NaHCO3 D、Na2CO3

8、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为18.00mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液14.98mL，那么溶液中存在 （ ） A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3+ NaHCO3 C、NaHCO3 D、Na2CO3

9、以NaOH滴定H3PO4(ka1=7.5×10-3, ka2=6.2×10-8, ka3=5.0×10-13)至生成Na2HPO4时，溶液的pH值应当是 （ ） A、7.7 B、8.7 C、9.8 D、10.7

10、下列弱酸或弱碱（设浓度为0.1mol/L）能用酸碱滴定法直接准确滴定的是 （ ） A、氨水(Kb=1.8×10-5) B、苯酚(Kb=1.1×10-10) C、NH4+ D、H3BO3(Ka=5.8×10-10)

7

11、用c（HCl）=0.1 mol/L HCl溶液滴定c（NH3）=0.1 mol/L氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为 （ ）

A、等于7.0； B、小于7.0； C、等于8.0；D、大于7.0。 12、用NaOH溶液滴定下列（ ）多元酸时，会出现两个pH突跃。 A、H2SO3 (Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.3×10-8) B、H2CO3 （Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11） C、H2SO4 (Ka1≥1、Ka2=1.2×10-2) D、H2C2O4 (Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)

13、用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定同浓度的H2C2O4时，有几个滴定突跃？应选用何种指示剂（ ）(Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5)

A、二个突跃，甲基橙（ ） B、二个突跃，甲基红（ ） C、一个突跃，溴百里酚蓝（ ） D、一个突跃，酚酞（ ）

14、某酸碱指示剂的KHn=1.0×10-5，则从理论上推算其变色范围是 （ ） A、4-5 B、5-6 C、4-6 D、5-7

答案

1. C 2. B 3. B4. A 5. A 6. C7. B 8. A 9. C 10. A11. B12. A 13. D14. C

三判断题

1、常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。

2、邻苯二甲酸氢钾不能作为标定NaOH标准滴定溶液的基准物。

3、双指示剂法测定混合碱含量，已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积V1>V 2，则混合碱的组成为Na2CO3 + NaOH。

4、酸碱滴定曲线是以pH值变化为特征的，滴定时酸碱的浓度愈大，滴定的突跃范围愈小。 5、缓冲溶液是由某一种弱酸或弱碱的共轭酸碱对组成的。 6、按质子理论，Na2HPO4是两性物质。

7、 酸碱指示剂的变色与溶液中的氢离子浓度无关。 8、 强碱滴定一元弱酸的条件是CKa≥10-8。

9、H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。 10、溶液中，离子浓度越大，电荷数越高，则离子强度越大，离子活度越小。

11、在滴定分析中一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为化学计量点。

12、根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。 13、在滴定分析过程中，当滴定至指示剂颜色改变时，滴定达到终点。 14、变色范围必须全部在滴定突跃范围内的酸碱指示剂才可用来指示滴定终点。 15、在酸性溶液中H+浓度就等于酸的浓度。

答案

1.（×）2.（×）3.（√）4 .（×）5.（√）6.（√）7.（×）8. (√) 9.（√）10.（√）11.（×）12.（√） 13.（√）14.（×）15.（×）

四简答题

1、什么叫质子条件？它与酸碱溶液[H+]计算公式有什么关系？写出下列物质的质子条件。 (1)HCOOH 、(2)NH3 、(3)NaAc 、(4)NH4NO3 、(5)NaH2PO4 。

2、何谓滴定突跃？它的大小与哪些因素有关？酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？

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