四、操作步骤 1.配制六种常用的标准缓冲液

（1）草酸三氢钾[KH3(C2O4)222H2O]标准缓冲溶液（0.05mol/L）：称取在54℃±3℃干燥4～5小时的草酸三氢钾12.61g，溶于蒸馏水，并稀释至1L。

（2）25℃饱和酒石酸氢钾溶液：在磨口玻璃瓶中装入蒸馏水和过量的酒石酸氢钾(KHC4H4O6)粉末（约20g/L），温度控制在25℃±5℃，剧烈摇动20～30分钟，溶液澄清后，用倾泻法取其清液备用（如果用于0.02级的PH计，饱和温度应控制在25℃±3℃）。 （3）邻苯二甲酸氢钾(KHC8H8O4)标准缓冲液（0.05mol/L）：称取在115℃±5℃干燥2～3小时的邻苯二甲酸氢钾10.12g，溶于蒸馏水，并稀释至1 L。

（4）PH6.8磷酸盐标准缓冲溶液：【磷酸二氢钾（0.025mol/L）磷酸氢二钠（0.025mol/L）的混合液】分别称取在115℃±5℃干燥2～3小时的磷酸氢二钠【Na2HPO4】3.533g和磷酸二氢钾【KH2PO4】3.387g，溶于预先煮沸过15～30分钟的冷却蒸馏水，并稀释至1 L。

（5）硼砂标准缓冲溶液（0.01mol/L）：精密称取硼砂【Na2B4O7210H2O】3.80g（注意：不能烘烤），溶于预先煮沸过15～30分钟的冷却蒸馏水，并稀释至1L。装在聚乙烯塑料瓶中密闭保存。

（6）25℃饱和（约0.02mol/L）氢氧化钙溶液：在瓶中装入蒸馏水和过来的氢氧化钙粉末（约10g/L）。温度控制在25℃±5℃，剧烈振摇20～30分钟，迅速抽滤清液，置聚乙烯瓶中密闭保存。

标准缓冲液一般可保存使用2～3个月。但保存期间若发现混浊、发霉、沉淀等现象时，便不能继续使用。

以上标准缓冲液于0℃～45℃的标准PH值如表9-1：

表9-1 标准缓冲溶液表 缓冲液 草酸三氢PH值 钾标准缓温度（℃） 冲液 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

2.PH计的校准、检验与溶液PH的测定

（1）校准：用一种标准缓冲液（例如邻苯二甲酸氢钾或其他标准缓冲液）按PH计的使用方法校准PH计。

（2）检验：用校准好了的PH计测量另一种与校准时所用缓冲液的PH值相差3个单位左右的标准缓冲液（例如混合磷酸盐或其它标准缓冲液），测得值与表中所列值之间相差不应大于表9-2所规定的仪器示值准确性的误差范围。（表9-2见实验三十四）

（3）测定：用校准好了的PH值计测定待测溶液的PH值。

1.67 1.67 1.67 1.67 1.68 1.68 1.68 1.69 1.69 1.70 25℃饱和酒石酸氢钾溶液 3.56 3.55 3.55 3.55 3.55 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 4.01 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.01 4.02 4.03 4.04 混合磷盐标准缓冲溶液 6.98 6.95 6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.84 6.83 硼砂标准缓冲溶液 9.46 9.39 9.33 9.28 9.23 9.18 9.14 9.10 9.07 9.04 25℃饱和氧化钙溶液 13.42 13.21 13.01 12.82 12.64 12.46 12.29 12.13 11.98 11.83 五、注意事项

1.玻璃电极下端的玻璃球很薄，所以切忌与硬物接触，一旦破裂，则电极完全失效。 2.玻璃电极使用前，应把玻璃球部位浸泡在蒸馏水中至少一昼夜。若在50℃蒸馏水中保温2小时，冷却至室温后可当天使用。不用时也最好浸泡在蒸馏水中，供下次使用。

3.玻璃电极测定碱性溶液时，应尽量快测，对于PH﹥9的溶液的测定，应使用高碱玻璃电极。在测定胶体溶液、蛋白质或染料溶液后，玻璃电极宜用棉花或软纸沾乙醚小心地轻轻擦拭，然后用酒精洗，最后用水洗。电极若沾有油污，应先浸入酒精中，其次移置于乙醚或四氯化碳中，然后再移至酒精中，最后用水洗。

4.使用甘汞电极时，注意KCL溶液应浸没内部的小玻璃管下口，且在弯管内不得有气泡将溶液隔断。

5.甘汞电极不使用时，要用橡皮套把下端毛细管口套住，存放于电极盒内。

6.甘汞电极内装饱和kcl溶液，并应有少许kcl结晶存在。注意不要使饱和kcl溶液放干，以防电极损坏。

7.安装电极时，应使甘汞电极下端较玻璃电极下端稍低约2～3mm，以防玻璃电极碰触杯底而破损。

8.校准仪器时应尽量选择与被测溶液PH值接近的标准缓冲液，PH值相差不应该超过3个单位。

9.校准仪器的标准溶液与被测溶液的温度相差不应该大于1℃. 10.仪器使用后，电源开关应在关处，量程选择开关应在“0”。 11．本仪器应置于干燥环境，并防止灰尘及腐蚀性气体侵入。

六、思考题

1.从原理上说明PH计的“温度”钮及“定位”钮的作用。 2.通过实验观察弄清25型PH计的“零点”钮的作用。

3.说明为什么要用与待测溶液PH值接近的标准缓冲液来校准仪器？ 4.常用的标准缓冲液有哪些？使用时应注意些什么？

5．一个缓冲溶液是以恶搞共轭酸和碱的混合物，那么，邻苯二甲酸氢钾、硼砂为什么也可看做为一个缓冲溶液？

附录：

PHS-3C型精密pH计

概述 PHS-3C型pH计是一台精密数字显示pH计，它采用3位半十进制LED数字显示。该机适用于大专院校、研究院所、工矿企业的化验室取样测定水溶液的pH值和电位（mV）值。此外，还可配上离子选择性电极，测出该电极的电极电位。

仪器的主要技术性能

1.测量范围：pH:0-14.00pH mV:0-±1999mV(自动极性显示) 2.最小显示单位：0.01pH,1mV 3.温度补偿范围：0-60℃

4.电子单元基本误差：pH:±0.01pH mV：±1mV±1个字 5.仪器的基本误差：±0.02pH±1个字

-12

6.电子单元输入电流：不大于2310A

12

7.电子单元输入阻抗：不小于1310Ω 8.温度补偿器误差：±0.01pH

9.电子单元重复性误差：pH:不大于0.01pH mV:不大于1mV

10.仪器重复性误差：不大于0.01pH 11.电子单元稳定性：0.01pH±1个字/3H 12.外形尺寸：13b3h,mm:2903210395 13.重量：15kg 14.正常使用条件 ⑴环境温度：（5-40）℃ ⑵相对湿度：不大于85%

⑶供电电源：AC（220±22）V ⑷无显著的振动

⑸除地球磁场外无外磁场干扰 仪器结构

仪器主机：外形结构 1机盖箱 2显示屏 3面板 4机箱底 5电极梗插座 6定位调节旋钮 7斜率补偿调节旋钮 8温度补偿调节旋钮

9选择开关旋钮（pH、mV） 10仪器后面板 11电源插座 12电源开关 13保险丝

14参与电极接口 15测量电极插座 操作步骤 开机前准备

a.电极梗（16）旋入电极梗插座（5），调节电极夹（17）到适当位置。 b.复合电极（18）夹在电极夹（17）上拉下电极(18)前端的电极套（19） c.拉下橡皮套，露出复合电极（18）上端小孔 d.用蒸馏水清洗电极 开机

a.电源线（20）插入电源插座（11） b.按下电源开关（12），电源接通后，预热30min,接着进行标定。 标定

仪器使用前，先要标定。一般说来，仪器在连续使用时，每天要标定一次。 a)在测量电极插座（15）处拔去Q9短路插头（21）； b)在测量电极插座（15）处插上复合电极（18）；

c)如不用复合电极，则在测量电极插座（15）处插上电极转换器在插头（22A）处；玻璃电极插头插入转换器插座（22B）处；参比电极接入参比电极接口(14)处；

d)把选择开关旋钮（9）调到pH档； e)调节温度补偿旋钮（8），使旋钮白线对准溶液温度值；

f)把斜率调节旋钮（7）顺时针旋到底（即调到100%位置）； g)把用蒸馏水清洗过的电极插入pH=6.86的缓冲溶液中；

h)调节定位调节旋钮、使仪器显示读数与该缓冲溶液当时温度下的pH值相一致（如用混合磷酸盐定位温度为10℃时，pH=6.92）;

i)用蒸馏水清洗电极、再插入pH=4.00(或pH=9.18)的标准缓冲溶液中，调节斜率旋钮使仪器显示读数与该缓冲溶液中当时温度的pH值一致

j)重复（g）-(i)直至不用再调节定位或斜率两调节旋钮为止； k)仪器完成标定。 注意

经标定后，定位调节旋钮及斜率调节旋钮不应再有变动。 标定的缓冲溶液第一次应用pH=6.86的溶液，第二次应用接近被测溶液pH值的缓冲液，如被测溶液为酸性时，缓冲溶液应选pH=4.00;如被测溶液为碱性时则选pH=9.18的缓冲溶液。

一般情况下，在24个小时内仪器不需再标定。 测量pH值

经标定过的仪器，即可用来测量被测溶液，被测溶液与标定溶液温度相同与否、测量步骤液有所不同。

⑴被测溶液与定位溶液温度相同，测量步骤如下： ①用蒸馏水清洗电极头部，用被测溶液清洗一次； ②把电极浸入被测溶液中，用玻璃棒搅拌溶液、使溶液均匀，在显示屏上读出溶液的pHzhi值。

⑵被测溶液和定位溶液温度不同时，测量步骤如下： ①用蒸馏水清洗电极头部，用被测溶液清洗一次 ②用温度计测出被测溶液的温度值 ③调节“温度”调节旋钮（8），使白线对准被测溶液的温度值

④把电极插入被测溶液内，用玻璃棒搅拌溶液，使溶液均匀后读出该溶液的pH值。 测量电极电位（mV）值

⑴把离子选择电极或金属电极和参比电极夹在电极架上; ⑵用蒸馏水清洗电极头部，用被测溶液清洗一次；

⑶把电极转换器的插头（22A）插入仪器后部的测量电极插座（15）处；把离子电极的插头插入转换器插座（22B）处；

⑷把参比电极接入仪器后部的参比电极接口（14）处；

⑸把两种电极插在被测溶液内，将溶液搅拌均匀后，即可在显示屏上读出该离子选择电极的电极电位（mV值），还可自动显示±极性。

⑹如果被测信号超出仪器的测量范围，或测量端开路时，显示屏会不亮，作超载报警。 ⑺使用金属电极测量电极电位时，用带夹子的Q9插头，Q9插接入测量电极插座(15)处，夹子与金属电极导线相接，参比电极接入参比电极（14）处。