其中 2224 cm-1 ( 4.50 ?m ) 由 N ≡ N 伸缩振动引起； 1285 cm-1 ( 7.78 ?m ) 由 N = 0 伸缩振动引起； 579 cm-1 ( 17.27 ?m ) 由弯曲振动引起弱吸收峰 2563 cm-1 ( 3.90 ?m ) 为 1285 cm-1 峰的倍频峰

2798 cm-1 ( 3.57 ?m ) 为 2224 cm-1 峰与 579 cm-1 峰的和频峰。 4. 5 分 (4013)

[答] 实际吸收峰数目比正常振动模式的数目少的原因主要有以下几种： (1) 某些振动并不引起偶极矩变化，它们是非红外活性的；

(2) 由于对称的缘故，某几种振动模式的频率相同，我们称这些振动是简并的，

只能观察到一个吸收峰；

(3) 某些振动的频率十分接近，不能被仪器分辨；

(4) 某些振动引起的红外吸收很弱，当仪器灵敏度不够时不被检出；

(5) 某些振动引起的红外吸收超出中红外光谱仪的测量波长范围，不被检出。

由于可能存在倍频、合和频和差频吸收峰，所以可能出现某些附加的弱峰，使实际吸收峰数目增多。 5. 5 分 (4014)

[答] 由于 N2无红外吸收，这两个吸收峰一定是 C=O 的振动引起的。其中强吸收峰2143 cm-1 ( 4.67 ?m ) 为基频；弱吸收峰 4260 cm-1 ( 2.35?m ) 为倍频。 6. 5 分 (4020)

[答] 在 3500～3300 cm-1 范围内有一弱而尖锐的 N-H 吸收，在 3000～2700 cm-1范围内由 CH3和 CH2引起的C-H伸缩吸收，在羰基范围（1900～1650 cm-1) �� 有

CO 吸收。

7. 5 分 (4027)

[答] 鉴别羰基化合物，快而有效的方法是用 IR 光谱法。测定该未知试样的 IR 光谱图，然后观察特征吸收。

若 3300 ～ 2500 cm-1 有一宽吸收带为酸 若 3500 cm-1 左右有中强峰（或等强度双峰），为酰胺 若 1300 ～ 1000 cm-1 有中等强度吸收，为酯 若 2850 ～ 2750 cm-1 有弱吸收带，为醛 若 1810 和 1760 cm-1 有两个吸收峰，为酸酐 若以上五种情况均无，为酮。 8. 10 分 (4041)

[答] 不饱和度为 5, 3500 ～ 3000 cm-1 缺少任何特征峰，分子中无 -OH 基。约在 1690 cm-1 有 ?(C=O) 吸收带，可能为醛、酮或酰胺，分子式中无氮，不可能 为酰胺，又因 2700 cm-1 无醛基的 ��?(C=H)峰，故该化合物为酮类。 3000 cm-1 以上及 1600，1580 cm-1 表示分子中有苯环，而 700 及 750 cm-1 两峰说明该化合物为单取代苯，在 2900 cm-1 左右及 1360 cm-1 处的吸收表示含有 -CH3基。 综上所述，该化合物应为

OCCH3

9. 5 分 (4049)

[答]1745 cm-1 有强吸收峰，说明有羰基 ( C = O )

3000 ～ 3100 cm-1，1600 cm-1，1500 cm-1 无吸收，说明不含苯环 3000 ～ 3100 cm-1无吸收，说明不含双键 ( = C = C = )。

－33/40－

10. 5 分 (4051)

[答] 以下事实可以证明存在芳香环：

1. ? (C-H) 吸收均在 3000 cm-1 以上

2. 在 1620 cm-1，1500 cm-1 有芳香化合物的骨架振动 以上相关峰说明是芳香化合物

3. 在 700 cm-1 附近有 C-H 弯曲（面外）强吸收峰，并且在 2000～1660cm-1 之间存在有 C-H 弯曲泛频弱峰。 11. 5 分 (4052)

[答]环酮类化合物，随着环张力的增加，��? (C =O) 吸收带向高频移动。化合物(a)上的 C=O 位于两个六元环之外，环张力小于 (b)，因此(a)化合物的 ? (C =O)小于(b)化合物。 12. 5 分 (4053)

[答] ? = 1/2 [ 6(4-2) + 10(1-2) + 2 ] = 2

3300 cm-1 附近为 ≡CH 伸缩振动吸收峰

2900 cm-1 附近为 CH3- CH2—伸缩振动吸收峰 2100 cm-1 附近为 C≡C 伸缩振动吸收峰 1460 cm-1 附近为 —CH2—弯曲振动吸收峰 1380 cm-1 附近为 —CH3弯曲振动吸收峰

据此可推断该化合物结构为 CH3- (CH2)2CH2- C≡CH (1 - 己炔) 13. 5 分 (4055)

[答] ? = 1/2 [ 7(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 5

＞ 3000 cm-1 的吸收峰为 = CH 的伸缩振动吸收峰 2700 cm-1 附近为典型的 C—H 吸收峰 1700 cm-1 附近为C = O 的伸缩振动吸收峰

1600～1450 cm-1 有几个峰为苯环骨架振动吸收峰 690～750 cm-1 有二个吸收峰为一取代苯特征峰 据此可以推断该化合物为

CHO

, ( 苯甲醛 )

14. 5 分 (4056)

OH [答] 是

Cl

因为 3255 cm-1有强吸收说明有 OH。 1595, 1500 cm-1 有吸收说明有苯环。 1700 cm-1 无强吸收，说明不含羰基 ( C = O ) 所以不可能是

ClCH2CH2CCH2CH3O

15. 5 分 (4057)

[答] 因为该化合物存在如下互变异构：

CH3CCH2COC2H5O OCH3COHCHCOC2H5O

因此在 IR 谱图上，除了出现 ��?(C=C)吸收带外，还应出现 ��?(OH)和��?(C=O)吸收，?(C=O)吸收带出现在 1650

－34/40－

cm-1，?(OH)��吸收带在生成氢键时，可移至3000 cm-1。 16. 5 分 (4076)

[答] 在键合 OH 伸缩范围 ( 3450 ～ 3200 cm-1 ) 有一强吸收，在 C - H 伸缩范围 (3000～2700 cm-1) 有 CH3和 CH2特征谱带。 17. 5 分 (4124)

[答] ��?1为 HCl 的 ?�� ?2为 DCl 的 ?��

��?= (M1M2)/(M1+ M2) ��?1/?2= [(35.5/36.5)/(71/37.5)] = 0.515 σ2/σ1= (?1/?2)1/2 ��σ2=σ1×(?1/?2)1/2

��σDCl = 2886×(0.515)1/2 = 2072 cm-1 18. 5 分 (4125)

[答] 1. 3700 ～ 3000 cm-1 ��? (OH)

2. 3300 ～ 3000 cm-1 ��? (OH)(Ar-H)

3. 3000 ～ 2700 cm-1 ��? (OH)( H - C = O ) 4. 1900 ～ 1650 cm-1 ��? (C=O)

5. 1600 ～ 1450 cm-1 ��? ( = C = C = ) (Ar) 19. 5 分 (4143)

[答] (1) 先分析不饱和度, 说明有双键存在 Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1 (2) 分析特征吸收峰

A. 3650～3100 cm-1 有一宽峰，说明有 O - H 伸缩振动 B. 2900 cm-1 有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动 C. 1680 cm-1 有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动

D. 1450 cm-1 有一大且强吸收峰说明 CH3或 CH2存在 E. 1300～1000 cm-1 有三个峰说明有 C - O 伸缩振动 F. 900 cm-1 左右有峰为 = CH2面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇) (不会是丙烯醇，因为乙烯式醇均不稳定) 20. 5 分 (4149)

[答](1) 有， (2) 无， (3) 有， (4) 无 21. 5 分 (4153)

[答] (1) 计算不饱和度

? = [ 12(4-2) + 11(1-2) + 1(3-2) + 2 ] = 8 (2) 分析特征峰

A. 3400 cm-1 附近有游离的 -NH 吸收峰（如为 -NH2在 1650 - 1560 cm-1 应有峰而谱图上没有这个峰，故否定）

B. 3030 cm-1 附近有芳环不饱和 C - H 伸缩振动

C. 1600 ～ 1450 cm-1 有苯环的特征吸收峰（ C = C 骨架振动之吸收峰 ） D. 690，740 cm-1 有较强峰说明为苯环之一取代峰 (3) 据上面分析可初步断定为

HN（二苯胺）

22. 5 分 (4384)

[答]分子振动能级的跃迁的能量与幅射能?E=h?相当, 且分子中该振动方式必须具有红外活性; 即瞬时偶极矩发生变化 23. 5 分 (4387)

[答]傅里叶变换红外光谱仪由以下几部分组成：

红外光源, 干涉计, 试样室, 检测器, 电子计算机(傅里叶变换), 记录仪等. 24. 5 分 (4388)

－35/40－

[答]3000～2500cm-1 宽峰为羧酸中的OH 2960～2850cm-1吸收峰 有C-H(-CH3, CH2,CH)

1740～1700cm-1 羧酸中的C=O 1475～1300cm-1 有C-H(-CH3, CH2,CH)

所以是 CH3CH2COOH 丙酸 25. 5 分 (4389) [答]3-甲基戊烷,

CH3CH2CHCH2CH3CH

3 775cm-1乙基的弯曲振动要注意 26. 5 分 (4390)

[答]B比A谱图简单

(1) A在3300～3000cm-1有C-H(C=C-H)伸缩振动吸收峰 B没有 (2) A在1675～1500cm-1处有C=C伸缩振动吸收峰 B没有 27. 5 分 (4391)

[答] (1)A在3300～3000cm-1有C-H (Ar-H) 伸缩振动吸收峰 B在3000～2700cm-1有C-H(

CH2)伸缩振动吸收峰

(2) A在1675～1500cm-1有苯环的骨架振动? (C=C) B没有

(3) A在1000～650cm-1有苯C-H的变形振动吸收峰 B在1475～1000cm-1有C-H变形振动吸收峰 28. 5 分 (4392)

[答]CH3-CH2-CH2-CH2-CH=CH2

吸收峰波数范围(/cm-1) 引起吸收的峰 (1) 3300～3000 ?(C-H) (C=C-H) (2) 3000～2700 ?(C-H )(-CH3, CH2)

(3) 1675～1500 ?(C=C) (4) 1475～1300 ?(C-H) (5) 1000～650 ?(C-H) (

CCH)

29. 5 分 (4393)

[答](1) A在1900～1650cm-1有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合)，个C=O伸缩振动吸收峰

(2) B的C=O吸收峰在波数高的位置， C则在波数相对较低的位置 30. 5 分 (4394)

[答] A谱图比B谱图简单 (1) A不出现C C的伸缩振动吸收峰, 因为偶极矩没有变化

B在2400～2100cm-1处有C C伸缩振动的吸收峰

－36/40－

B, C在1900～1650cm-1只有一