第二章 第三节 卤代烃
李仕才
[学习目标定位] 1.认识卤代烃的组成和结构特点。2.能够根据溴乙烷的分子结构分析推测其化学性质，会判断卤代烃的反应类型。3.知道卤代烃在有机合成中的应用。 新知识探究
一、溴乙烷的分子结构与性质 1．溴乙烷的分子结构
溴乙烷的分子式为C2H5Br，结构简式为CH3CH2Br，官能团为—Br。 2．溴乙烷的物理性质
纯净的溴乙烷是无色液体，沸点为38.4 ℃，密度比水大，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。
3．溴乙烷的化学性质 (1)水解反应
溴乙烷与NaOH溶液共热时，溴乙烷分子中的溴原子被水分子中的羟基取代，反应的化学方水程式是CH3CH2Br＋NaOH――→CH3CH2OH＋NaBr。 △(2)消去反应
按表中实验操作完成实验，并填写下表：
实验操作 将溴乙烷加到NaOH的乙醇溶液中加热，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中 反应产生的气体经水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色 乙醇①化学方程式是CH3CH2Br＋NaOH――→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 △②消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键化合物的反应。
例1 下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是( )
生成的气体分子中含有碳碳不饱和键 实验现象 实验结论 1
答案 B
例2 根据下面的反应路线及所给信息填空。 ACl――2，光照――(一氯环己烷)―NaOH―――，乙醇，△
Br①
→―――――→ ―2的――CCl③――4溶液
②
→B――④
→
(1)A的结构简式是________，名称是________。
(2)①的反应类型是________________，③的反应类型是________。
(3)反应④的化学方程式是________________________________________________ ________________________________________________________________________。
答案 (1) 环己烷 (2)取代反应 加成反应
(3)＋2NaOH―乙醇
―△
→＋2NaBr＋2H2O
规律方法 卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。 (2)邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。
(3)有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，可得到不同产物。 (4)卤代烃发生消去反应可生成炔烃。 二、卤代烃及卤代烃中卤素原子的检验 1．卤代烃及其分类
(1)卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。 (2)分类：
①按分子中卤素原子个数分：一卤代烃和多卤代烃。
②按所含卤素原子种类分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 ③按烃基种类分：饱和卤代烃和不饱和卤代烃。 ④按是否含苯环分：脂肪卤代烃和芳香卤代烃。
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2．物理性质
常温下，卤代烃中除少数为气体外，大多数为液体或固体，卤代烃不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂。 3．卤代烃中卤素原子的检验 (1)实验原理
卤代烃中的卤素原子是以共价键与碳原子相结合的，在水中不能直接电离产生卤素离子(X
－
)，更不可能与AgNO3溶液反应，因此不能直接用AgNO3溶液来检验卤代烃中的卤族元素。
而应先使其转化成卤素离子，再加稀硝酸酸化，最后加AgNO3溶液，根据产生沉淀的颜色检验。 (2)实验流程
4．卤代烃的应用与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。 (2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞。
5、卤代烃的检验 (1)实验原理
H2O
R—X＋NaOH――→R—OH＋NaX △HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子(氯、溴、碘)。 (2)实验主要问题
在加入硝酸银溶液之前必须先加入硝酸进行酸化，防止硝酸银与剩余氢氧化钠反应干扰实验现象。
例3 欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( ) A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
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答案 C
例4 以溴乙烷为原料制备1,2-二溴乙烷(反应条件略去)，方案中最合理的是( ) Br2
A．CH3CH2Br→CH3CH2OH→CH2===CH2――→CH2BrCH2Br Br2B．CH3CH2Br――→CH2BrCH2Br
HBrBr2C．CH3CH2Br→CH2===CH2――→CH2BrCH3――→CH2BrCH2Br Br2D．CH3CH2Br→CH2===CH2――→CH2BrCH2Br 答案 D 课堂练习
1．溴乙烷中混有杂质乙醇，除去乙醇的方法是( ) A．加热蒸发 C．加水、萃取、分液 答案 C
2．下列关于乙烯、氯乙烯和聚氯乙烯的说法中，正确的是( ) A．滴入AgNO3溶液，氯乙烯、聚氯乙烯均能产生浅黄色沉淀 B．都能发生加成反应使溴水褪色 C．都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．氯乙烯分子中所有原子处于同一平面 答案 D
3．下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成物只有一种的是( )
B．过滤
D．加苯、萃取、分液
答案 B
4．下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应，其中，产物只含有一种官能团的反应是( )
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