AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？ 解：

5． 铬蓝黑R（EBR）指示剂的H2In2-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的pKa2=7.3，pKa3=13.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色？变化点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂？ 解：

6． Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？ 解：

7． 用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。 解：

8． 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？ 解：

9． 用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时，可以在下述哪个条件下进行？ a) pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+； b) pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+； c) pH=2滴定Fe3+，pH=4返滴定Al3+； d) pH=2滴定Fe3+，pH=4间接法测Al3+。 解：

10．如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是Ca2+、Mg2+， 还是Al3+、Fe3+、Cu2+？ 答：

11．若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：

（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA，并用EDTA滴定试液中的Zn2+ ，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用EDTA测定试液中的 Ca2+、Mg2+含量；

（3）以CaCO3为基准物质，络黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+、Mg2+ 含量。

并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。 答：

12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+ ，在pH=5.5或在pH =10（氨性缓

冲溶液）滴定Zn2+ ，所消耗EDTA的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？ 答：

13． 将100mL0.020mol·L-1 Cu2+ 溶液与100mL0.28mol· L-1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？ 解： 14． 在0.010mol· L-1 Al3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离F-的浓度为0.10mol· L-1，问溶液中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？ 解：

15． 在含有Ni2+ -NH3络合物的溶液中，若Ni(NH3 )42+ 的浓度10倍于Ni(NH3)32+ 的浓度，问此体系中有利氨的浓度[NH3 ]等于多少？ 解：

16． 今由100mL0.010mol·L Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 浓度降至10-9 mol· L-1 ，问需向溶液中加入固体KCN多少克？已知Zn2+-CN- 络合物的累积形成常数β4 =1016.7 ，MKCN =65.12g·mol-1. 解：

17． 用CaCO3 基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL 钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去24.90mL 。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。 解：

18． 计算在pH=1.0时草酸根的lg?C2O24?(H)值.

解： 19． 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd2+，Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 ×10-2mol·L-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算其αY 值。 解：

20．以NH3-NH4缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算[NH3]=0.10mol·L-1，[CN-]=1.0×10-3mol·L-1时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若cY =cZn=0.2000mol·L-1，求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？ 解：

21.在20题提供的条件下，判断能否用0.02000mol?L-1EDTA准确滴定0.020mol?L-1Zn2+；如能直接滴定，选择EBT作指示剂是否合适？ 解：

22.若溶液的 pH= 11.00，游离CN-浓度为1.0×10-2mol·L-1，计算HgY络合物的logK'HgY值。已知Hg2+-CN-络合物的逐级形成常数logK1-logK2分别为：18.00，16.70，3.83和2.98。 解：

23.若将0.020mol·L-1EDTA与0.010mol·L-1Mg(NO3)2(两者体积相等)相混合，问在

pH=9.0时溶液中游离Mg2+的浓度是多少？ 解：

24．在pH=2.0时，用20.00mL0.02000mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL2.0×10-2mol·L-1Fe3+.问当EDTA加入0.0mL，19.98mL，20.00mL，20.02 mL和 40.00mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？ 解：

25.在一定条件下，用0.01000mol·L-1EDTA滴定20.00 mL，1.0×10-2mol·L-1金属离子M。已知此时反应是完全的，在加入19.98-20.02mL时的pM值改变1个单位，计算MY络合物的K’MY. 解：

26.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3，Ka2=10- 13.5，它与镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。（1）计算pH=10.0时的pMg；(2) 以0.02000mol·L-1EDTA滴定2.0×10-2mol·L-1Mg2+，计算终点误差；（3）与例6-6的结果相比，选择那种指示剂更为合适？ 解：

27.实验证明，在pH=9.6的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.0020mol?L-1EDTA滴定0.020mol?L-1Mg2+时，准确度很高，试通过计算Et证明之。已知logKMg-EBT=7.0，EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6。 证明： 28．在pH=5.0时，用0.002000mol·L-1EDTA滴定0.002.mol·L-1Pb2+采用（1）HAc-NaAc缓冲剂，中点时cHAc +cAc-=0.31mol·L-1；(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCl缓冲剂（不与Pb2+络合）方便控制溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络合物的积累形成常数logβ1=1.9， logβ2=3.3；pH=5.0时，logK'Pb-XO=7.0. 解.

29..溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三种离子（浓度均为2.0 ×10-2 mol·L-1），加入NH4F使在终点时的氟离子的浓度[F-]=0.01mol·L-1。问能否在 pH=5.0时选择滴定Zn2+。 解：

30.浓度均为2.0×10-2 mol?L-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用0.02000 mol?L-1EDTA滴定其中的Cd2+，试问：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg2+ ，使终点时碘离子的浓度[I-]=0.010mol?L-1能否完全掩蔽？logK’CdY为多少？（2）已知二甲酚橙与Cd2- 、Hg2+都显色，在 pH=6.0时logK′Hg-XO=9.0， logK’ Cd-XO=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂（即此时Hg2+是否会与指示剂显色）？ (3)若能以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 解：

31.浓度为2.0×10-2mol·L-1的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000 mol·L-1 EDTA分别滴定，试问：（1）有无可能分步滴定？（2）若在pH=3时滴定Th4+，能否直接准

3）滴定Th4+后，是否可能滴定La3+？讨论滴定La3+适宜的酸度范围，

已知La(OH)3的KSP=10-18.8.(4)滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 pH≤2.5时，La3+不与二甲酚橙显色。 解：。

32.溶解4.013g含有镓和铟化合物的试样并稀释至100.0mL。移取10.00mL该试样调节至合适的酸度后，以0.01036mol·L-1EDTA滴定之，用去36.32mL。领取等体积试样用去0.01142 mol·L-1TTHA（三亚乙基四胺六乙酸）18.43mL滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数。已知镓和铟分别与TTHA形成2:1（Ga2L）和1:1（InL）络合物。 解：

33． 有一矿泉水试样250.0mL，其中K +用下述反应沉淀： K++(C6H5)5B-=KB(C6H5)4↓

沉淀经过滤、洗涤后溶于一种有机溶剂中，然后加入过量的的HɡY2-，则发生如下反应：

4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg++HY3-+OH-

释出的EDTA需29.64mL0.05580mоL?L-1Mg2+溶液大胆至终点，计算矿泉水中K+的浓度，用mg·L-1表示。 解：

34.称取0.5000g煤试样，熔融并使其中硫完全氧化成SO42-。溶解并除取重金属离子后。加入0.05000moL?L-1 BaCl2 20.00mL，使生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.02500moL?L-1EDTA滴定，用去20.00mL。计算试样中硫的质量分数。 解：

35.称取0.5000g铜锌镁合金，溶解后配成100.0mL试液。移取25.00mL试液调至pH=6.0，用PAN作指示剂，用37.30mL0.050 00mol?L-1EDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取25.00mL试液调至pH=10.0，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+后，用4.10mL等浓度的EDTA溶液滴定Mg2+。然后再滴加甲醛解蔽Zn2+，又用上述EDTA13.40mL滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解： 36． 称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2000g，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中（50℃左右），以磺基水杨酸为指示剂，用0.020 00mol·L-1EDTA标准溶液滴定试样中的Fe3+，用去18.16mL然后将试样调至pH=3.5，加入上述EDTA标准溶液25.00mL，并加热煮沸。再调试液pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用CuSO4标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O 0.005 000g）反滴定，用去8.12mL。计算 试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解：