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第11章 配位化合物

一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。 （ ） 1．2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。 （ ） 1．3配离子 AlF63-的稳定性大于 AlCl63-。 （ ）

1．4已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。 （）

1．5 MX2Y2Z2类型的化合物有 6 种立体异构体。 （ ） 1．6内轨配合物一定比外轨配合物稳定。 （ ）

1．7当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。 （ ）

1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。 （ ）

?I-的顺序降低。 1．9 HgX4-的稳定性按 F-??（ ）

?Br-???CN-顺序增加。 （） ?I-??1．10CuX2-的稳定性按的Cl-??

二．选择题(选择正确答案的题号填入)

2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d 电子数为（）时，晶体场稳定化能最大。

a. 9 b. 6 c. 5 d. 3

2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)4 b. Cu(NH3)

c. CuCl4 d. Cu(OH)

2. 3 下列化合物中，没有反馈 π 键的是（） a. [Pt(C2H4)Cl3]- b. [Co(CN)6]4- c. Fe(CO)5 d. [FeF6]3-

2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（） a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO)

2?42?2?42?c. Mn2(CO)10 d. CH3Mn(CO)5

2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO b. SO

2?4?4

c. PO

?3?4d. NO

32. 6 M位中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（） a. Ma2bd（平面四方） b. Ma3b

c. Ma2bd（四面体） d. Ma2b（平面三角形）

2. 7 Ag(EDTA)3-中银的配位数是（） a. 1 b. 4 c. 6 d. 8

2. 8 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是（） a. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅱ） b. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅲ） c. 溴化二氯四氨络钴（Ⅱ） d. 溴化二氯四氨络钴（Ⅲ）

2. 9 当分子式为CoCl3 ? 4NH3的化合物与AgNO3(aq)反应，沉淀出 1mol AgCl。有多少氯原子直接与钴成键（） a. 0 b. 1 c. 2 d. 3

2. 10 在下列配合物中，其中分裂能最大的是（） a.

3?Rh(NH3)6

b. Ni(NH3) c. d.

3?63?Co(NH3)63?Fe(NH3)6

三．填空题

3. 1 [Ni(CN)4]2-的空间构型为—————，它具有—————磁性，其形成体采用—————杂化轨道与

CN成键，配位原子是—————。

3. 2 [Zn(NH3)4]Cl2 中Zn 的配位数是—————，[Ag (NH3)2 ]Cl中Ag 的配位数是—————。 3. 3 K2Zn(OH)4 的命名是—————。

3. 4 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为—————，配离子的空间构型为—————，配位原子为—————，中心离子的配位数为—————，d 电子在t2g和eg轨道上的排布方式为—————,中心离子所采取的杂化轨道方式为—————，该配合物属—————磁性分子。

3. 5 d6电子组态的过渡金属配合物，高自旋的晶体场稳定化能为—————，高自旋的晶体场稳定化能为—————。

3. 6 若不考虑电子成对能，[Co(CN)6]的晶体场稳定化能为—————

4-2?6Dq，Co(H2O)

的晶体场

稳定化能为—————Dq。

3. 7 已知[PtCl2(NH3)2]有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化；

2?Zn(NH3)4的中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化。

3. 8 五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子的化学式是—————；二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴 （Ⅲ）的化学式是—————；四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式是—————。 3. 9 判断下列各对配合物的稳定性：（填“＞”或“＜”＝）

2?(1) Cd(CN)4————

2?Cd(NH3)4 (2) AgBr2 ————

?AgI2

3?(3) Ag(S2O3)2————

?Ag(CN)2 (4) FeF2+—————HgF+

2?(5) Ni(NH3)4—————

2?Zn(NH3)4

四. 计算题

－＋

4. 1 已知K稳，[Ag (CN)2]= 1.0 × 1021 , K稳，[Ag (NH3)2]= 1.6 × 107. 在1.0 dm3的0.10 mol?dm-3 [Ag(NH3)2]+溶液中, 加入0.20 mol的KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中[Ag (NH3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH3及CN-的浓度。

＋

4. 2 已知K稳，[Ag (NH3)2]= 1.6 × 107, Ksp,AgCl = 1 × 10-10, Ksp,AgBr = 5 × 10-13. 将0.1mol?dm-3 AgNO3与0.1 mol?dm-3KCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl沉淀恰好溶解.试问：

（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？

（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr浓度为0.2 mol?dm-3，有无AgBr沉淀产生？ （3）欲防止AgBr沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?

无机化学习题库参考答案: 第十一章 配位化合物 一. 是非题

题号 答案

二. 选择题

1 √ 2 √ 3 √ 4 × 5 × 6 √ 7 √ 8 √ 9 × 10 √ 题号 答案 1 B 2 C 3 D 4 B 5 A 6 A 7 C 8 D 9 C 10 A

三．填空题

3. 1 平面四边形；反；dsp2；C。 3. 2 4； 2。 3. 3 四羟基络锌酸钾。

3. 4 -3；八面体；C 或（碳）； 6 ； t

62ge；d2sp3 ；反。

0g3. 5 -0.4 ? 0 + p； -2.4 ? 0 + p。 3. 6 18； 8。 3. 7 dsp2；sp3。

3. 8 [Fe(CN)5(CO)]3-； [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2； [Cu(NH3)4][PtCl4]。 3. 9 （1）＞ ；（2）＜；（3）＜；（4）＞；（5）＜。

四．计算题

4. 1 解：由[Ag (NH3)2]+转化为[Ag (CN)2]-反应为： [Ag (NH3)2]+ + 2CN-

?????? [Ag (CN)2]- + 2NH3

该反应的平衡常数与[Ag (NH3)2]+和[Ag (CN)2]-的稳定常数K稳有关. Ag + 2CN

+

+

-

?????? [Ag (CN)2]-K稳，[Ag (CN)2]-

[Ag (NH3)2]+K稳，[Ag (NH3)2]+

─ Ag + 2NH3

??????[Ag (NH3)2]+ + 2NH3

?????? [Ag (CN)2]- + 2NH3

根据同时平衡原则, K = K稳，[Ag (CN)2]- / K稳，[Ag (NH3)2]+ = 1.0 × 1021/1.6× 107=6.3 × 1013

K 值很大, 表明转化相当完全.

设 [Ag(NH3)2]+全部转化为[Ag(CN)2]-后, 平衡时溶液中[Ag(NH3)2]+的浓度为x mol?dm-3. [Ag (NH3)2]+ + 2CN-

?????? [Ag (CN)2]- + 2NH3

起始浓度/mol?dm-3 0.10 0.20 0 0

变化浓度/ mol?dm-3 0.10 +x 0.20 +2x 0.10 - x 0.20 - 2 x 平衡浓度/ mol?dm-3 x 2x 0.10 - x 0.20 - 2 x

= (0.10 - x ) (0.20 - 2x)2 / x (2x )2 = 6.3 × 1013

因K 值很大, x 值很小, 故 0.10 - x ≈ 0.10, 0.20 - 2 x ≈ 0.20 4.0 × 10-3 / 4x3 = 6.3 × 1013 x = 5.4 × 10-6