专题总结I——有机反应的分类

一、

取代

根据反应历程可分为：自由基取代、亲电取代、亲核取代。

1． 【举例】

①烷烃的卤代-氯代选择性差，溴代选择性好。

自由基取代 【特点】有自由基参与，在光照、加热或过氧化物存在下进行。

②烯烃或芳烃的α-卤代-选择性较好。

2．

亲电取代 芳环上的“四化”反应——卤化、硝化、磺化、烷基化或酰基化。

【特点】亲电试剂(E+)首先进攻。

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【讨论】

① 定位规律

苯环上已有一个取代基之后，新引入的取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。 原有基团分为以下两类。

第一类：致活基，新引入基团在它的邻、对位。

属于这类基团的有-O-、-NR2、-NHR、 -OH、-OCH、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R（CH3、-C2H5、(CH3)2CH）、-H、-X。 【特点】负电荷，孤对电子，饱和键。 第二类：致钝基，新引入的基团上间位。属于这类基团的有-N+R3、-NO2、 -CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR等。 【特点】正电荷，不饱和键。 上述两类定位基定位能力的强弱是不同的，其大致次序如上所述。 ②取代苯的定位规则

当苯环上已有两个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要由原来的两个取代基的性质决定。

(a)原有基团是同类时，以强者为主。

(b)原有基团不同类时，以第一类为主(不管Ⅱ类有多强，I类有多弱)，因为反应类型是亲电取代反应。

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③磺化反应可逆 有机合成中常利用磺化反应可逆性，来进行占位。例：

④芳环上有吸电子基取代时(如PhNO2、PhCN、PhCOOH、PhSO3H等)不发生付氏反应。

解：

⑤酚的付氏反应特殊，一般用质子酸催化。原因：

例：

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⑥偶联反应的本质也是亲电取代反应。

例：

3．亲核取代SNl和SN2

【讨论】 SN1和SN2是一对相互竞争的反应，究竟以何种历程进行取决于RX的结

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