19、无机化学万题库(计算题)(16-21) 下载本文

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189.已知 KspCuS=6.0×10 ,KspCuS=2.5×10 ,K稳Cu (CN)=2.0×10 ,

ΘΘ

?(Cu / Cu)=0.16 v ,?(CN) / CN)=-0.17 v 。

Θ

分别计算下列三个反应的平衡常数K。

-2-Θ

⑴ 2 CuS + 2 CN = Cu2S + (CN)2 + S K1=?

-3-2-Θ

⑵ Cu2S + 8 CN = 2 [Cu (CN)4] + S K2=?

-3-2-Θ

⑶ 2 CuS + 10 CN = 2 [Cu (CN)4] + (CN)2 + 2 S K3=?

Θ

根据K3的数值可以得到什么结论?****

Θ16Θ-23

190.已知 K稳[Zn Y]=3.9×10 ,KspZnS=1.2×10 ,通过计算说明:

2- -12-

⑴ 在Na2[ZnY]的溶液中,含有[ZnY]=0.010 mol·L ,若向该溶液中加入S离子,

能否生成沉淀?

4--12--1 2-

⑵ 如果维持溶液中[Y]=0.10 mol·L,[S]=0.10 mol·L,此时[ZnY] 的浓度为 多少?***

ΘΘΘ

191.已知 ?(Hg / Hg)=0.905 v ,?(HgCl/ Hg)=0.2829 v ,?(Hg (CN)/ Hg)=-0.370 v ,

Θ-18

KspHgCl=4.0×10 。由上述数据计算:

Θ

⑴ 298 K时,K稳Hg (CN)=?

2+2+Θ

⑵ 298 K时,反应 Hg + Hg = Hg2 的平衡常数K。

2-

⑶ 推断配离子 Hg (CN)4 的中心离子杂化类型和配离子的空间构型。***

+ -1

192.将 AgCl 溶于1 L 氨水中,若使生成的 Ag (NH3)2浓度为0.10 mol·L ,计算氨水的

初始浓度为多少?若分别用AgBr 、AgI 代替AgCl ,所需的氨水初始浓度又分别为多少?Θ7Θ-10 Θ-13

(K稳Ag (NH)=1.6×10 ,KspAgCl=1.77×10,KspAgBr=5.35×10, Θ-17

KspAgI=8.51×10)**

-1

193.某原电池的正极为铜片,浸泡在0.10 mol·L 的CuSO4溶液中,不断通入H2S气体使之

-1-1

饱和(饱和H2S溶液浓度为0.10 mol·L);其负极为锌片,浸泡在0.10 mol·L 的ZnSO4

-1

溶液中,通入NH3 (g) ,最终使氨的浓度达0.10 mol·L 为止。两溶液用盐桥连接后,

Θ

测得电池的电动势为0.860 v ,计算KspCuS 。

ΘΘΘ9

(已知 : ?(Cu / Cu)=0.337 v ,?(Zn / Zn)=-0.763 v ,K稳Zn (NH)=2.9×10 ,

Θ-7Θ-15

H2S的 Ka1= 1.32×10 ,Ka2=7.10×10)****

ΘΘΘ13

194.已知 ?(Cu / Cu)=0.337 v ,?(AgCrO / Ag)=0.446 v ,K稳Cu (NH)=2.1×10 ,

Θ-1-12+

?(Ag / Ag)=0.7991 v。将铜电极插入5.00 mol·L 氨水和0.0100 mol·L Cu (NH3)4

-5-12-

的溶液中,与表面涂有Ag2CrO4的银电极插入在含有1.00×10 mol·L CrO4离子的溶

液中构成一个原电池,试计算其电动势 。***

2+Θ-1 2+

195.已知 Cr 离子的水合热实验值为Δ hHm =-1924.6 kJ · mol,[Cr (H2O)6] 的分

-1

裂能 △O=13900 cm ,d 电子以高自旋型排布 。试计算若无晶体场稳定化能时其水合热应为多少?***

2

43-

2+

2

2-

2+

2+

2-

2

2

2

4

2

2

2-4

+32

2+

2+

2+34

2+

2+

2

4

34

+

Θ-36Θ-50Θ30

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Θ36Θ48-

196.已知 K稳CoY=1.0×10 ,K稳Co(en)=4.9×10 。通过计算说明配离子CoY和

3+

Co(en)3 哪一个更稳定?**

2+-ΘΘΘΘ

197.已知 Cd-Cl 体系中逐级稳定常数分别为K1=40 ,K2=8 ,K3=0.1 ,K4= 0.25 。

-1-12

试计算在盐酸浓度为1.0 mol·L ,Cd (ClO4)2 浓度为0.01 mol·L 的混合溶液中,Cd++-2-

、CdCl、CdCl2、CdCl3、CdCl4的浓度各为多少?****

Θ-33Θ33

198.已知 KspAl(OH)=1.3×10 ,K稳Al (OH)=1.1×10 。

-13+

试计算0.10 mol·L 的Al 溶液中 :

3+

⑴ Al开始沉淀的pH 和沉淀完全时的pH 范围 ; ⑵ 上述沉淀完全溶解在1 L 氢氧化钠溶液中,则该氢氧化钠溶液的初始浓度应为多少? ***

Θ-10Θ7

199.已知298 K时KspAgCl=1.8×10 ,K稳Ag (NH)=1.6×10: AgCl(式量143.5)

-1

⑴ 计算AgCl固体在6.0 mol·L 氨水中的溶解度 ;

⑵ 若在1 L 氨水中溶解14.35 g AgCl固体(AgCl式量143.5),氨水的初始浓度应为多

少?**

+-1-1

200.将银电极插入[Ag (NH3)2]=0.1 mol·L 、[NH3]=2.0 mol·L 的溶液中 ,试计算其

ΘΘ7

电极电势为多少 ?(?(Ag / Ag)=0.799 v,K稳Ag (NH)=1.6×10)**

ΘΘΘ13

201.已知 ?(Cu / Cu)=0.337 v ,?(Cu / Cu)=0.519 v ,K稳Cu (NH)=2.1×10 ,

Θ10++

K稳Cu (NH)=7.4×10 。通过计算分别判断在标准状态下Cu和Cu(NH3)2能否发生歧化

反应?***

202.现有下列原电池 :

Θ-1--1

Pt,H2(p)│HAc (0.10 mol·L) 、Ac(0.20 mol·L)

+-1-1

║ Ag (en)2(0.010 mol·L) ,en (0.10 mol·L)│Ag

Θ-5ΘΘ7

已知KaHAc=1.75×10,?(Ag / Ag)=0.799 v ,K稳Ag (en)=5.0×10。

⑴ 通过计算判断该原电池的正、负极 ,写出相应的电极反应式和电池反应式 ; ⑵ 计算该原电池的电动势 ;

Θ

⑶ 计算该原电池反应的平衡常数K。***

2+-Θ

203.已知 :① Cu + 2 e = Cu ?=0.337 v ;

2+-+Θ

② Cu + e = Cu ?=0.153 v ;

-- Θ

③ CuI + e = Cu + I ?=-0.185 v ;

--Θ -1

④ CuI + I = CuI2 Δ rGm=17.7 kJ · mol。

Θ

⑴ 计算 KspCuI ;

Θ

⑵ 计算 K稳CuI ;

3+3

3

-4

+32

+

+32

2+

+

2+34

32

+

+2

-2

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⑶ 计算 ?(CuI / Cu) 。***

Θ-52Θ15

204.已知 KspHgS=1.6×10 ,K稳HgCl=1.2×10 ,

Θ-7Θ-15

H2S的 Ka1= 1.32×10 ,Ka2=7.10×10,

+-Θ

S + 2 H + 2 e = H2S ?=0.14 v

-+-Θ

NO3 + 4 H + 3 e = NO + 2 H2O ?=0.96 v 试通过计算有关反应的平衡常数值说明 : ⑴ HgS 不溶于盐酸 ; ⑵ HgS 不溶于硝酸 ;

⑶ HgS 可溶于王水 。****

-1

205.在500.0 ml 的0.0100 mol·L Hg (NO3)2 溶液中,加入33.2 g KI 固体(假定溶液的

2-2+2--

体积不变),将生成HgI4 配离子。计算平衡时溶液中Hg、HgI4和I 离子的浓度。

Θ29

(已知 K稳Hg I=5.66×10 ,KI 式量为166.0 )**

3+2-- +

206.已知反应 Cr + H2Y = CrY+ 2 H 在pH=6.00 的缓冲溶液中进行,初始浓度

-13+-13+

为 0.0050 mol·L Cr和0.100 mol·L 的Na2H2Y 。计算平衡时Cr的浓度。(忽略溶

Θ232-Θ-7

液中pH的微小变化)(已知K稳CrY=1.0×10 ,H2Y的Ka3=6.9×10 , Θ-11

Ka4=5.9×10)***

2+ 2+

207.已知下列配位取代反应 :Ni (NH3)6 + 3 en = Ni (en) 3 + 6 NH3 。

2+-1-1

开始时,溶液中[Ni (NH3)6]=0.10 mol·L ,[NH3]=1.0 mol·L ,然后加入 en 并

-1

使其取代达平衡时浓度达2.50 mol·L(忽略加入en时溶液体积的变化) 。计算反应达

2+ 2+

平衡时溶液中的[Ni (NH3)6]、[NH3] 和 [Ni (en) 3] 各为多少?

Θ8Θ18

(已知 K稳Ni (NH)=9.0×10 ,K稳Ni (en)=2.1×10 )**

ΘΘΘ7

208.已知 ?(Ag / Ag)=0.799 v ,?(Zn / Zn)=-0.763 v ,K稳Ag (NH)=1.6×10 ,

Θ9Θ

K稳Zn (NH)=2.9×10 。计算在标准状态下下面反应的平衡常数K :

+2+

Zn + 2 [Ag (NH3)2] = [Zn (NH3)4] + 2 Ag

***

Θ122+-13-1

209.已知K稳Cu (NH)=4.8×10 。为了将[Cu]的量降为1.0×10 mol·L ,应向0.00100

-1

mol·L 的Cu (NO3)2 溶液中加入多少NH3 ?(忽略溶液体积变化,只考虑四配位的配离子,忽略其它配离子)**

ΘΘ2+-1

210.已知 K稳1[CdI]=190 ,K稳2[CdI]=44 。若溶液中初始浓度[Cd]=0.00025 mol·L ,

--12++

[I]=0.0100 mol·L 。试计算当配位反应达平衡后,[Cd]、[CdI] 和 [CdI2]分别占

总的Cd (Ⅱ)浓度的百分比各为多少?****

Θ7-1+

211.已知 K稳Ag (NH)=1.6×10 。欲使1.0 L 0.750 mol·L 的AgNO3 溶液中,Ag离子

2-

2-4

42-

2+

2+

36

3

+

2+

+32

2+34

34

2++

2

+32

Θ

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浓度降为5.0×10 mol·L ,需要加入多少摩尔NH3?(只考虑第二级配合 ,忽略体积变化)**

2+2-ΘΘ3

212.已知Cd 与 S2O3 形成配合物的稳定常数K稳1 和 K稳2 分别为8.3×10 和2.5×

2

10 。试计算在1.0 L 水中加入多少固体Na2S2O3 恰好能使0.00050 mol 的Cd (OH)2

Θ-152+2-

(KspCd(OH)=4.5×10)完全溶解?计算的结果说明Cd 与 S2O3 形成配合物以一级

2-

配合还是二级配合为主(设S2O3离子不发生水解)?****

Θ-10Θ-13Θ8

213.已知 KspAgCl=1.0×10 ,KspAgBr=5.0×10 ,K稳Ag (NH)=1.0×10 ,

Θ-5 -1

KbNH=1.81×10。若把过量的AgCl 和 AgBr 加入到0.0200 mol·L 的氨水中充分振

+--++-

荡 ,计算所得溶液中Ag ,Br ,Cl ,Ag (NH3)2 ,NH4 ,OH 的浓度分别为多少?(假设没有一级配合物生成)****

-3+ΘΘΘ

214.Cl 与 Fe 生成配合物的逐级稳定常数如下:K稳1=30 , K稳2=4.5 ,K稳3=

-1

0.10 。试通过计算说明在0.0100 mol·L 的FeCl3 溶液中主要的含Fe物种是什么?

3+

假设溶液为微酸性以防Fe发生水解。****

-1

215.某水溶液中含有KBr 和 In (NO3)3 。其中溴的总浓度TBr=0.100 mol·L ,铟的总浓

度 TIn << TBr 。溶液中加有硝酸以防止In (Ⅲ) 的水解。试计算此体系中含In (Ⅲ) 的

各物种浓度分别占TIn 的百分率。In (Ⅲ) - Br 的各级配离子的积累稳定常数分别为: β1=15.85 ,β2=63.10 ,β3=316.23 。****

-1-1

216.计算HCl浓度为1.00 mol·L ,Mn (ClO4)2 浓度为0.0100 mol·L 的溶液中,自由

--Θ

Cl 及含Mn (Ⅱ) 的各物种的浓度 。Mn (Ⅱ) - Cl 配离子的稳定常数为 K稳1=

ΘΘ

3.98 , K稳2=1.59 , K稳3=0.397 。****

2

+32

3

-8-1

217.已知配离子[Fe (CN)6]的分裂能?o=35777 cm,电子成对能P=29842 cm,试计算

t2g 轨道和 eg轨道的能量和晶体场稳定化能。***

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3--1-1