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⑴ 计算该原电池的电动势 E ;
2+-1
⑵ 若向 Cu 离子溶液中通入氨气 ,使平衡时自由NH3 浓度为 2.0 mol?L,试计算此
时该原电池的电动势 E′。***
+
125.室温下将 0.010 mol AgNO3 溶解在 1.0 L 氨水中 ,由实验测得 Ag 的浓度为 1.21
-8-1 + Θ7
×10 mol?L,求氨水的初始浓度是多少 ?(已知:[Ag (NH3)2]的K稳=1.1×10 )**
126.室温下在 1.0 L 乙二胺(en)溶液中溶有 0.010 mol Cu (NO3)2 ,生成的配离子主要
2+-1 2+
是 [Cu (en)2] 。已知平衡时 [en] = 0.050 mol?L,计算平衡时溶液中 Cu和
2+2+ Θ20
[Cu (en)2] 离子的浓度 。(已知:[Cu (en)2]的K稳=1.0×10)**
127.室温下在1.0 L 的氨水中溶解了 0.0050 mol AgBr ,试计算原来氨水的浓度 。(忽略
++Θ-13
Ag 的水解和NH3?H2O 的离解以及 Ag (NH3) 的生成 。KspAgBr=5.0×10 ,
+ Θ7
[Ag (NH3)2]的K稳=1.1×10 )**
ΘΘΘ-12
128.已知:?(Cu / Cu)=0.337 v ,?(Cu / Cu)=0.515 v ,KspCu I=1.1×10,[Cu I2]-
的
Θ8
K稳=7.1×10 :
2+-
⑴ 求 25℃ 时反应 ① Cu + Cu + 2 I = 2 Cu I (s)
2+--
② Cu + Cu + 4 I = 2 [Cu I2]
Θ
的标准平衡常数 K ;
Θ
⑵ 计算上述两个反应的ΔrGm。***
---Θ
129.已知:① [Cu (CN)2] + e = Cu + 2 CN ? = -0.896 v ,
3+-2+Θ
② [Co(NH3)6] + e = [Co(NH3)6] ? = 0.108 v ,
ΘΘ2+Θ5
?(Cu / Cu)=0.515 v ,?(Co / Co)= 1.84 v ,[Co(NH3)6] 的 K稳=1.3×10 ,
-3+Θ
试计算配离子 [Cu (CN)2] 和 [Co(NH3)6] 的 K稳 。***
ΘΘ-13Θ
130.已知:?(Ag / Ag)=0.799 v ,KspAgBr=5.5×10 ,?([Ag (SO)] / Ag)=0.017 v 。
3-Θ
计算 [Ag (S2O3)2] 的 K稳 ;若使 0.30 mol AgBr (s) 完全溶解在 1.0 L Na2S2O3溶液
中 ,则 Na2S2O3 溶液的初始浓度应为多少 ?***
131.已知下列电对的电极电势:
2---- Θ
[CuCl4] + e = [CuCl2] + 2 Cl?1=0.79 v ①
--- Θ
[CuCl2] + e = Cu + 2 Cl?2 =0.19 v ②
2--ΘΘ
求反应 [CuCl4] + Cu = 2 [CuCl2] 在25℃时的平衡常数 K和Δ rGm。***
Θ-21
132.已知25℃时: ?(Ag / Ag)=0.7991 v ,[Ag (CN)2] 的 K稳=1.26×10 ,计算当溶
--1 --1
液中[Ag (CN)2]=0.20 mol?L、[CN]=0.50 mol?L时?([Ag (CN)]/Ag)= ?**
2+
+
+
3+
2+
+
3-
232
+
-2
。
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-1 +
133.将 0.29 mol NH3 溶解在 0.45 L 0.36 mol?L的AgNO3 溶液中,已知 [Ag (NH3)2]
Θ7 Θ-5++
的 K稳=1.6×10 ,KbNH=1.81×10 ,计算平衡时自由 NH3 、Ag 、NH4 、
++
H 、[Ag (NH3)2] 等物种的浓度 。***
3+--
134.当NH4SCN 及少量 Fe 同存在于溶液中达到平衡时 ,加入NH4F 使[F]=[SCN]=
-1 Θ3 3-Θ16
1.0 mol?L,已知 [Fe (SCN)3] 的 K稳=2.0×10,[Fe F6]的 K稳=1.0×10,
3-
计算此时溶液中 [Fe F6]与 [Fe (SCN)3] 的浓度比为多少 ?**
135.已知下列配离子均为高自旋型,它们在八面体场中的分裂能如下:
2+2+ 2+
[Fe (H2O)6] [Co (H2O)6][Ni (H2O)6]
-1
Δo / kJ · mol 124 111 101
-1
分别计算它们的晶体场稳定化能(CFSE)(以 kJ · mol 为单位表示)***
ΘΘ
136.已知:?(Fe / Fe)=0.77 v ,?(Ag / Ag)=0.80 v ,用它们组成原电池:
Θ
⑴ 写出两极反应式和电池反应式 ,计算该电池的标准电动势 E ;
+-1
⑵ 若向银半电池中加入氨水至其中 [NH3]=[Ag (NH3)2]=1.0 mol?L时 ,再写出两极
反应式和电池反应式 ,计算此时电池的电动势 E 。
+ Θ7
(已知:[Ag (NH3)2]的 K稳=1.6×10 )***
-1 -1 -1
137.某溶液中含有0.10 mol?L的游离 NH3 ,0.20 mol?L的 NH4Cl 和 0.15 mol?L的 [Cu
2+
(NH3)4],通过计算说明在该条件下有无 Cu (OH)2 沉淀生成 ?
2+ Θ13 Θ-19Θ-5
([Cu (NH3)4]的 K稳=2.1×10,KspCu (OH)=2.6×10,KbNH=1.81×10)
***
-1 -1
138.在 100 ml 浓度为 0.20 mol?L的 AgNO3 溶液中 ,加入 0.20 mol?L的 KCl 溶液 100
ml ,为了不产生 AgCl 沉淀 ,通入足够的氨(忽略体积变化),问氨的初始浓度至少为
-1
多少 ?若改为向AgNO3 溶液中加入 0.20 mol?L的 KBr 溶液 100 ml ,欲阻止AgBr 沉淀产生 ,则通入氨(忽略体积变化)的最低初始浓度为多少?
+ Θ7 Θ-10Θ
(已知:[Ag (NH3)2]的 K稳=1.1×10 ,KspAgCl=1.56×10 ,KspAgBr=
-13
7.7×10 )***
-1 -1
139.把 0.20 mol?L的 K4[Co (CN)6] 溶液和 0.20 mol?L的 K3[Fe (CN)6] 溶液等体积混
合 ,平衡时各有关配离子的浓度为多少 ?
ΘΘ
(已知:?([Fe (CN)]/[Fe (CN)] )=0.36 v , ?([Co (CN)]/[Co (CN)] )=-0.83 v )****
-4-1 -1
140.在25℃时 ,将 2.0×10 mol?L的 CdCl2 溶液和 1.0 mol?L的 HCl 溶液等体积
2-
混合 ,通入 H2S 气体至饱和 ,此时 CdS 刚能开始沉淀 。试计算[CdCl4] 配离子的稳
ΘΘ-7Θ-15
定常数 K稳= ?( 已知:H2S:Ka1= 1.32×10 ,Ka2=7.10×10, Θ-27
KspCdS=8.0×10)***
3
3+
2+
+
2
3
63-
64-
63-
64-
。
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-1 -1 -1
141.将 0.60 mol?L的 KF 、0.60 mol?L的 KCN 和 0.030 mol?L的 FeCl3 溶液等体
积混合 ,试求:
3--3--Θ
⑴ 反应 [FeF6] + 6 CN = [Fe (CN)6] + 6 F 的标准平衡常数 K; ⑵ 平衡时各组分的浓度 ;
3-Θ143-Θ42
(已知[FeF6] 的K稳=2.0×10 ,[Fe (CN)6]的K稳=1.0×10 )***
-1 2+-1
142.等体积混合 0.025 mol?L的 Cu 和 0.30 mol?L的氨水溶液 ,当只考虑第四级配
2+2+Θ13
合的情况下 ,试求溶液中 Cu的浓度 。(已知:[Cu (NH3)4]的K稳=2.1×10)***
Θ-3
143.已知下列反应在室温下的平衡常数 K= 1.7×10,
-2-
Cu (OH)2 (s) + 2 OH = [Cu (OH)4]Θ-202--1
若Cu(OH)2的Ksp=2.2×10,试计算 [Cu(OH)4]的稳定常数 。在1 L 2.0 mol?L的
NaOH溶液中 ,最多能溶解Cu (OH)2 多少? ***
144.试通过计算 ,说明下列现象 :
-1-1
取100 ml 0.10 mol?LAgNO3溶液与100 ml 6.0 mol?L氨水溶液混合 ,并将此溶液分
-1
为二份 。一份中加入1.0 ml 1.0 mol?L NaCl 溶液 ,无AgCl 沉淀析出 ;另一份中
-1Θ-10
加入 1.0 ml 1.0 mol?L KI 溶液 ,则有AgI 沉淀产生 。(KspAgCl = 1.8×10 ,
Θ-17+Θ7
KspAgI = 8.3×10 ,[Ag (NH3)2]的 K稳= 1.12×10 )***
-1
145.当一种物质在某种溶剂中能形成 0.10 mol?L 浓度的溶液时 ,则可认为该物质在此溶
剂中是“可以溶解”的 。根据这个观点 ,通过计算讨论AgI在氨水中的溶解性 。
+Θ7Θ-16
(已知 [Ag (NH3)2] 的 K稳=1.6×10 ,KspAgI=1.5×10 )**
+-Θ+Θ
146.已知 Ag + e = Ag ? = 0.7991 v ,[Ag (NH3)2] 的 lg K稳= 7.05 ,
+-1-1
计算当[Ag (NH3)2]=0.40 mol?L ,[NH3]=2.0 mol?L 时? ([Ag (NH)]/ Ag)=?**
3+-2+ΘΘ-5
147.已知 :Co + e = Co ? = 1.84 v , KbNH=1.81×10
-+ΘΘ
O2 + 4 e + 4 H = 2 H2O ? = 1.229 v ,?(O / OH)=0.401 v ,
Θ35Θ5
K稳 [Co (NH)]=1.6×10 ,K稳 [Co (NH)]=1.3×10 ,
3+3+-1
通过计算说明在水溶液中 ,Co离子能氧化水 ,而[Co (NH3)6]配离子在1.0 mol?L 氨水中不能氧化水 。****
-1-1-1
148.等体积混合 0.300 mol?L NH3 ,0.300 mol?L NaCN 和 0.0300 mol?L AgNO3
+ - - Θ
溶液 ,⑴ 计算 [Ag (NH2)2]+ 2 CN= [Ag (CN)2]+ 2 NH3 的 K= ? ⑵ 平衡时 ,上述反应中各物种浓度分别为多少 ?
Θ7Θ21
(已知 K稳 [Ag (NH)]=1.6×10 ,K稳 [Ag (CN)]=1.0×10)***
Θ
149.已知下列电对的 ? 值 :
3+-2+Θ
Mn + e = Mn ? = +1.51 v
32
+
3
2
-
3+
2+
36
36
+
-
32
2
。
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[Mn (CN)6] + e = [Mn (CN)6]? = -0.244 v
通过计算说明锰的上述两种氰合配离子的稳定常数 ,哪一个较大 ?***
2+-Θ
150.已知 :Cu + 2 e = Cu ? = 0.34 v
2+-Θ
Hg + 2 e = Hg ? = 0.85 v
2---Θ
[Hg (CN)4] + 2 e = Hg + 4 CN ? = -0.37 v
2+-Θ
Fe + 2 e = Fe ? = -0.440 v
⑴ 如果在Hg (NO3)2 和 K2[Hg (CN)4] 溶液中分别投入铜片 ,将有什么现象发生 ?
-12+
⑵ 如果在0.10 mol?L 的 Cu离子溶液中加入适量的 Fe 粉 ,计算达到平衡后溶液中
2+
Cu离子的浓度是多少 ?***
-1-12+
151.空气中1.0 mol?L 的氨水能否溶解金属铜 ,生成 0.01 mol?L 的 [Cu (NH3)4]配
离子 ?
Θ13ΘΘ
已知 :K稳 [Cu (NH)]=2.1×10 ,?(Cu / Cu)=0.337 v ,?(O / OH)=0.401 v ,
Θ-5
KbNH=1.8×10 ,空气中O2 的含量为21%(v / v)***
-5-1-2-1
152.在pH=7.0 的水溶液中,有1.00×10 mol?L 的 Pb (Ⅱ) 和 1.00×10 mol?L
2+Θ11
的非配合形态氨三乙酸(NTA)。已知Pb-NTA 配合物的K稳 =2.45×10 ,NTA的逐
Θ-2Θ-3Θ-11
级离解常数为 Ka1=2.18×10 ,Ka2=1.12×10 ,Ka3=5.25×10 ,
2+
计算溶液中自由态 [Pb]= ?****
-1-1
153.将1.0 ml 1.0 mol?L 的 Cd (NO3)2 溶液加入到1.0 L 的5.0 mol?L 的氨水中 ,
2+Θ-5
通过计算说明将生成Cd (OH)2 还是 Cd (NH3)4 ?( 已知 KbNH=1.8×10, Θ-15Θ7
KspCd(OH)=5.3×10 ,K稳Cd (NH)=2.78×10)**
- -ΘΘ
154.已知反应 :CuCl (s) + Cl(aq) = CuCl2(aq) K =0.384 , KspCuCl =
-6
1.2×10 ,
-Θ
⑴ 计算CuCl2 的 K稳 = ?
-1
⑵ 在初始浓度为 1.0 mol?L 的1 L HCl 溶液中 ,最多可溶解CuCl 固体多少摩尔 ?
(忽略体积变化)***
-1
155.在络合滴定中 ,常用 EDTA (Na2H2Y) 作螯合剂 。现已知25℃时 ,0.01 mol?L 该溶
2+-1
液的 pH 值为4.46 ,在此溶液中加入 Cu (NO3)2 并使 [Cu] = 0.01 mol?L (设体积
2-2+
不变) ,当生成螯合物 [CuY] 的反应达到平衡后 ,问溶液中残留的Cu离子浓度为多
Θ-7Θ
少 ?此时溶液的 pH 值改变了多少 ? (EDTA 的Ka3 = 6.9×10 ,Ka4 =
-112-Θ18
5.9×10 ,[CuY] 的 K稳 =5.0×10 )***
-1--1
156.在0.10 mol?L K[Ag (CN)2] 溶液中加入KCl 固体 ,使 Cl的浓度为 0.10 mol?L ,
--
将会有何现象发生 ?若在加入KCl 固体前先加入KCN 并使CN的浓度达到0.10 mol?L1
然后再加入KCl ,情况又如何 ?(加入固体均忽略体积变化 )
34
2+
2+
2
-
3
3
2
34
2+
3--4- Θ
。
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