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（十八） 配位化合物
1．已知： ?(Ag / Ag) ＝ 0.7991 v ，[Ag(NH3)2] 的 K稳＝1.1×10 ，[Ag(S2O3)2] 的
Θ13Θ＋3－
K稳＝2.9×10 ，计算下列两个半反应的 ?值，并比较[Ag(NH3)2] 和 [Ag(S2O3)2] 的氧化性 。
＋－
⑴ [Ag(NH3)2] (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 NH3(aq)
+
Θ＋Θ73－
⑵ [Ag(S2O3)2] (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 S2O3(aq)*** 2．已知： Co ＋ e ＝ Co ?＝ 1.84 v
3＋－2＋ Θ
[Co(NH3)6] ＋ e ＝ [Co(NH3)6]?＝ 0.062 v
Θ5
K稳 [Co(NH)]＝ 1.3×10
Θ
求：K稳 [Co(NH)]＝ ？**
2＋
3．用下列数据 ，确定在 25℃ 下 [Cd (NH3)4] 配离子的稳定常数 。
?Θ(Cd / Cd) ＝ －0.400 v ， ?Θ[Cd(NH)]/ Cd]＝－0.610 v **
ΘΘ
4．已知： ?(Cu / Cu) ＝ 0.337 v ， ?(Cu / Cu) ＝ 0.515 v ，
－Θ5
[CuCl2] 的 K稳＝ 3.16×10
2＋－－Θ
求：反应 Cu ＋ Cu + 4 Cl ＝ 2 [CuCl2] 的平衡常数 K。***
5．固体 CrCl3?6 H2O 有三种水合异构体：[Cr(H2O)6]Cl3 ， [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ，
[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 。若将一份含 0.5728 g CrCl3?6 H2O 的溶液通过一支酸型阳离子
－1
交换柱，然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84 ml 的 0.1491 mol?L NaOH 。试确定此Cr(Ⅲ) 配合物的正确化学式 。
（原子量：Cr 52.00 , H 1.008 , Cl 35.45 , O 16.00）***
－1
6．计算在 1.0 L 0.10 mol?L KCN 溶液中可溶解 AgI 多少克？
Θ－16Θ21
（已知：KspAgI ＝ 1.5×10 ，K稳 [Ag(CN)]＝1.0×10 ，AgI式量 234.8） ***
－1
7．求 1.0 L 1.0 mol?LNa2S2O3 溶液能溶解多少克 AgBr ?
Θ13 Θ－13
（已知：K稳 [Ag(SO)]＝ 2.4×10，KspAgBr ＝ 5.0×10，AgBr式量 187.8）
***
－1
8．在1.0 L 1.0 mol?L的氨水可溶解 AgCl 多少克？已知 ：AgCl式量为 143.4 ，
Θ－10Θ7
KspAgCl＝ 1.6×10，K稳 [Ag(NH)]＝1.0×10 。***
3＋－2＋Θ
9．已知：Co ＋ e ＝ Co ?＝ 1.808 v
2＋ －4－ Θ19
Co＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]K稳＝ 1.00×10
36
2＋
3＋36
2+
34
2＋
2+
+
2－
3－
232
+32
3－－
2－3＋－2＋Θ
。
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Co＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]K稳＝ 1.00×10
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v
3－ －4－Θ
⑴ 求 [Co(CN)6]＋ e ＝ [Co(CN)6] 的 ?值 。
4－
⑵ 讨论 [Co(CN)6] 在空气中的稳定性 。***
2＋2－915Θ
10．已知：[Zn(NH3)4]和[Zn(OH)4]稳定常数分别为1.0×10和3.0×10，KbNH＝
－5
1.8×10 ，求：
2＋－2－Θ
⑴ 反应 [Zn(NH3)4]＋ 4 OH ＝ [Zn(OH)4]＋ 4 NH3 的平衡常数 K；
－1 2＋2－
⑵ 1.0 mol?LNH3溶液中 [Zn(NH3)4] / [Zn(OH)4]的比值。***
11．求下列电池的电动势：
2＋－1－1＋－1
(－)Cu∣[Cu(NH3)4](0.10 mol?L)，NH3(1.0 mol?L)‖Ag(0.010 mol?L)∣Ag(＋)
ΘΘΘ12
（已知：?(Ag / Ag)＝0.799 v ，?(Cu / Cu) ＝0.337 v ，K稳 [Cu(NH)]＝ 4.8×10 ）
***
3＋ －Θ
12．已知： Au＋ 3 e ＝ Au ?＝ 1.498 v ，
－ －－Θ
[AuCl4]＋ 3 e ＝ Au + 4 Cl ?＝ 1.000 v ，
－
计算 [AuCl4]的稳定常数 。**
－1 －1 2＋
13．将铜片插入含 1.0 mol?L氨水和 1.0 mol?L[Cu(NH3)4]的溶液中构成一个半电池，
Θ
将此半电池与标准氢电极组成原电池，测得其电动势E＝0.030 v ，且知标准氢电极在
2＋Θ
此作正极。试计算 [Cu(NH3)4]的 K稳。(已知：?(Cu / Cu)＝ 0.337 v )***
3＋－ 2＋Θ
14．已知： Fe ＋ e＝ Fe ?＝ 0.77 v ，
3－－ 4－Θ
[Fe(CN)6] ＋ e＝ [Fe(CN)6] ?＝ 0.36 v ，
2＋－4－ Θ35
Fe ＋ 6 CN ＝ [Fe(CN)6]K稳＝ 1.00×10
3－Θ
计算 [Fe(CN)6] 的 K稳＝ ？ **
Θ2＋
15．由热力学数据 ?f Gm计算 [Cu(NH3)4]的稳定常数 。
2＋2＋Θ
即 Cu(aq) ＋ 4 NH3?H2O(aq) ＝ [Cu(NH3)4](aq) ＋ 4 H2O( l ) 的 K。
2＋2＋
已知：298 K 时 Cu(aq) NH3?H2O(aq) [Cu(NH3)4](aq) H2O( l )
Θ－1
?f Gm/ kJ · mol 65.52 －263.8 －111.3 －237.19
***
－2－
16．⑴ 求 Zn (OH)2 ＋ 2 OH ＝ Zn (OH)4 的平衡常数 ；
－1
⑵ 0.010 mol Zn (OH)2 加到 1.0 mol?L NaOH 溶液中，NaOH 浓度要多大，才能使之
2－
完全溶解( 完全生成Zn(OH) 4 )? Θ15Θ－17
（K稳 [Zn(OH)]＝ 3.2×10 ）， KspZn(OH) ＝1.0×10 ）***
2＋2＋
17．已知298.2 K 时反应 ：[Ni(H2O)6]＋ 6 NH3 ＝ [Ni(NH3)6]＋ 6 H2O
3
+
2+
2＋34
2+
2－4
2
3＋ －3－ Θ64
。
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的Δ rHm＝－79.49 kJ · mol，Δ rSm＝－92.05 J · mol · K ，
Θ
⑴ 计算反应的 ? r Gm并判断反应的方向 ；
2＋Θ
⑵ 计算 [Ni(NH3)6]的 K稳 。***
2＋－Θ
18．已知 Cu ＋ 2 e ＝ Cu ?＝ ＋0.34 v ，
2＋－＋Θ
Cu ＋ e ＝ Cu ?＝ ＋0.16 v ，
－－－Θ
[Cu(CN)2]＋ e ＝ Cu ＋ 2 CN ?＝ －0.90 v ，
＋－－ －Θ
试求：Cu ＋ 2 CN ＝ [Cu(CN)2]平衡中 [Cu(CN)2] 的 lg K稳 。**
－1
19．在某温度时用 1.0 L 1.00 mol?L氨水处理过量的 AgIO3固体，溶解了85 g AgIO3，计
ΘΘ－8
算 K稳 [Ag(NH)] 值 。（已知：该温度时 KspAgIO＝ 4.5×10 ，AgIO3 的式量为
283）***
20．根据已知数据判断下列反应能否发生：
2－＋
Pb(CN)4 ＋ 2 H2O ＋2 H ＝ Pb(OH)2 + 4 HCN
Θ11Θ－16Θ－10
K稳 Pb(CN)＝ 1.0×10 ， KspPb(OH) ＝ 2.5×10，KaHCN ＝ 4.93×10
***
－－Θ
21．⑴ 计算 CuCl( s ) + Cl(aq) ＝ CuCl2 (aq) 反应的平衡常数 K；
－1 Θ
⑵ 在1.0 L 1.00 mol?LHCl 溶液最多可以溶解 CuCl 固体多少克？（已知：KspCuCl
－6 Θ5
＝1.2×10，K稳CuCl＝ 3.2×10 ，CuCl 式量 99.0）***
Θ－10 Θ7
22．已知： KspAgCl ＝ 1.8×10，K稳 [Ag(NH)]＝1.7×10 ，要使0.20 mol 的 AgCl 固体溶于 1.0 L 氨水中（忽略体积变化），问氨水的最初浓度最少需要多大才行 ？
***
－1
23．若使 1.0 L 2.0 mol?L 的 AgNO3 溶液不致因加入 0.40 mol NaCl 固体（忽略体积变
－
化）而析出 AgCl 沉淀，溶液中自由 CN 离子的最低浓度应是多少才行 ？
Θ－10 Θ21
（已知：KspAgCl ＝ 1.6×10，K稳 [Ag(CN)]＝1.0×10 ）***
－
24．Au 溶于王水，生成 AuCl4 和 NO 。
－－－
⑴ 配平离子反应方程式： Au ＋ NO3 ＋ Cl → AuCl4 ＋ NO
3＋－Θ
⑵ 已知： Au ＋ 3 e ＝ Au ?＝ ＋1.500 v ，
3＋－－Θ25
Au ＋ 4 Cl ＝ AuCl4 K稳 ＝ 2.65×10
＋－－Θ
4 H ＋ NO3 ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝ ＋0.957 v ，
Θ
计算反应的平衡常数 K。***
2＋Θ53＋Θ35
25．已知： Co(NH3)6 K稳＝3.5×10 ，Co(NH3)6 K稳＝1.6×10 ，
3＋ －2＋ Θ
Co＋ e ＝ Co ?＝ ＋1.80 v ，
－－ Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH?＝ ＋0.40 v ，
＋32
3
42－
2
2－
＋32
2－
Θ－1 Θ－1－1
。
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KbNH ＝ 1.8×10
3＋－2＋Θ
求：⑴ Co(NH3)6 ＋ e ＝ Co(NH3)6 ?＝ ？
－1 2＋－1＋
⑵ 空气和含有 0.10 mol?L Co(NH3)6 ，2.0 mol?L NH4，
－1
2.0 mol?L NH3?H2O 的混合液相接触，若空气中 O2 的分压力为20.3 kPa ， 计算 ?(O/OH)＝? 溶液中可能发生什么反应？写出有关反应方程式。****
－－－Θ
26．已知： Ag(CN)2 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 CN ?＝－0.31 v ，
3－－2－Θ
Ag(S2O3)2＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O3 ?＝ ＋0.01 v ，
3－－－2－
计算下列反应：Ag(S2O3)2＋ 2 CN ＝ 2 Ag(CN)2 ＋ 2 S2O3 在298 K
Θ
时的平衡常数 K，并指出反应自发进行的方向 。**
27．欲用 100 ml 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为143.4) ，求氨水的最初浓度至少为多少
－1Θ7Θ－10
（mol?L）？（已知：K稳 [Ag(NH)]＝ 1.7×10 ，KspAgCl ＝1.8×10） ***
28．在 Zn (OH)2 饱和溶液中悬浮着一些 Zn (OH)2 固体，将NaOH 溶液加入到上述溶液中， 直到所有悬浮的 Zn (OH)2 固体恰好溶解为止 。此时溶液的 pH 值为 13.00 ，计算溶液
2＋ 2－
中 Zn和 Zn(OH)4离子的浓度 。
Θ－17Θ15
（已知：KspZn(OH) ＝ 4.5×10， K稳Zn(OH)＝ 2.9×10）****
－1 －1
29．近似计算 AgBr 在 2.0 mol?L氨水和 2.0 mol?L Na2S2O3 溶液中的溶解度
－1Θ7Θ
（mol?L）各为多少？（已知：K稳 [Ag(NH)]＝ 1.7×10 ，K稳 [Ag(SO)]＝
13 Θ－13
2.4×10 ，KspAgBr ＝ 5.0×10）***
－1 －1
30．1.0 L 0.10 mol?LCuSO4 溶液中加入 6.0 mol?L氨水1.0 L ，求平衡时溶液中
2＋ Θ13Cu的浓度 。（K稳 [Cu(NH3)4]2＋＝2.1×10）***
－1 －－1
31．通过计算说明：在 0.20 mol?LAg(CN)2 的溶液中，加入等体积 0.20 mol?L的 KI 溶液，能否形成 AgI 沉淀？
Θ21Θ－16
（K稳 [Ag(CN)]＝1.0×10 ，KspAgI ＝ 1.5×10）**
－1
32．将 23.4 g NaCl 加到 1.0 L 0.10 mol?LAgNO3 溶液中 ，若要求不析出 AgCl 沉淀， 至少需加入多少克 KCN 固体（忽略体积变化）。
Θ21Θ－10
（已知： K稳 [Ag(CN)]＝1.0×10 ，KspAgCl ＝ 1.6×10
NaCl 式量 58.5 ， KCN 式量 65.0 ）***
Θ－13 Θ7
33．已知： KspAgBr＝5.0×10，K稳 [Ag(NH)] ＝ 1.7×10 ，
＋－Θ
⑴ 计算 AgBr ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ Br 的平衡常数 K；
－1
⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O（15.0 mol?L）中？（即完全变
＋－
为 [Ag(NH3)2] 和 Br ）***
3
－
2
32
＋
2
42－
32
＋
232
3－
－2
2－
＋32
Θ5
。
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