径大小因素有哪些?悬浮聚合的主要缺点是什么?

答：悬浮聚合的配方一般至少有四个组分，即单体，引发剂，水和悬浮稳定剂。 搅拌的剪切力可使油状单体在水中分散成小液滴。当液滴分散到一定程度后，剧烈搅拌反而有利于细小液滴的并和（成大液滴），特别是当聚合反应发生后，由于液滴中含有一定量的聚合物，此时搅拌增大了这些液滴的碰撞粘结概率，最后导致聚合物结块，所以单靠搅拌不能得到稳定的悬浮体系，因而体系中必须加入悬浮剂，以降低表面张力，使分散的小液滴表面形成一层保护膜，防止彼此并和和相互粘结，从而使聚合在稳定的悬浮体系中的液滴中进行。如果只加悬浮剂，而不进行搅拌，则单体就不会自动分散成小液滴；同样不能形成稳定的悬浮体系。 可作悬浮剂的物质有：水溶性聚合物如聚乙烯醇，明胶和苯乙烯－马来酸酐共聚物等；水不溶性无机物如磷酸钙，碳酸镁，碳酸钡和硫酸钡等。

影响聚合物粒径的主要因素有：（1）搅拌速率速率越快，液滴越小。（2）单体与水的比例越大，粒径越大。（3）悬浮文集的种类及添加量。（4）搅拌叶片的宽度及位置。

悬浮聚合的主要缺点为： （1）单位反应器的产量少；（2）因聚合珠粒上必附有残余的悬浮稳定剂，其纯度不如本体聚合产物。（3）无法进行连续式聚合。

18．界面聚合体系的基本组成有哪些?对单体有何要求?水相通常为碱性, 原因何在?聚合速率是化学控制还是扩散控制?试举出几种利用界面聚合法进行工业生产的聚合物品种.

答：界面缩聚体系的基本组分有：互不相溶的两种溶剂例如水和CCl4；两种带活泼基团的单体（通常为二元胺和二酰氯），分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）。

所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能团化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A与含活泼氯的己二酰氯或光气（Cl－COCl）等。

水相为碱性是为了中和缩聚生成的HCl。从这个意义上说，碱性可提高缩聚率，使缩聚成为不可逆反应。

由于含活泼氢官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速率主要取决与二胺和二酰氯扩散至两相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理），为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应常在搅拌下进行。

利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯，聚酰胺，聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。

19．以过氧化二苯甲酰为引发剂， 写出甲基丙烯酸甲酯聚合的历程中各基元反应式。 答

：

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(1)链引发OOO2 PhCOOO+H2CC(CH3)COOCH3 PhCH2OCCCOOCH32 Ph+ CO2CH3PhCOOCPhO PhC

(2)链增长O PhCH2OCCCH3+H2CC(CH3)COOCH3kpCH3CH2CCOOCH3COOCH3

(3)链终止偶合终止：2CH3CH2CCOOCH3ktdCH2CCHOOCH3CH3ktcCH3CH2CCH3CCH3COOCH3COOCH3CH2CHCH3COOCH3+CHC(CH3)COOCH3歧化终止：2

或：以偶氮二异丁腈为引发剂， 写出氯乙烯聚合的历程中各基元反应式。

(1)链引发(CH3)2CCN(CH3)2CCN+N=NC(CH3)2CNH2CCHCl2(CH3)2CCN(CH3)2CCNCH2CHCl+ N2

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(2)链增长(CH3)2CCN(3)链终止偶合终止：2CH2CHClCH2CHClktcCH2CHCHCH2ClClCH2CH2+ClCHCHClCH2CHCl+H2CCHClkpCH2CHCl

歧化终止：2ktd

20．链引发：

链增长：

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链转移（向单体）：

链终止：

或

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