《高分子化学》复习题和答案 下载本文

子交换树脂等;

(2) 具有光学性能的功能高分子,如感光树脂、光刻胶、液晶高分子等(3) 具有电学性能的功能高分子,如导电高分子、热电高分子、光电高分子等;(4) 具有导磁性能的高分子,如磁性塑料、磁性橡胶等;

(5) 具有声学性能的功能高分子,如声电换能高分子,吸噪声防震高分子等;(6)具有热响应性能的功能高分子,如形状记忆高分子等;(7)具有医疗作用的功能高分子,如高分子医药、高分子人工脏器等

6. 何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性? 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值.这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =

MwMn.分子量均一的聚合物其D为1.D越大则 聚合

物相对分子质量的多分散程度越大.

相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚 合物的加工和物理性能.

聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定.

7. 简述聚合物老化的原因

答: 聚合物或其制品在使用或贮存过程中, 由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬变脆)的现象统称为聚合物的老化. 导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用. 8. 高分子链的结构形状有几种? 它们的物理、化学性质有何不同?

答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可以视为支链或体形的特例).

直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中

9

支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低,而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著.

网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 9. 聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?

答:聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等.

热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等.

10. 从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维, 需经哪些反应?每一反应的要点和关键是什么? 写出反应式. 答:

(1)须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应. (2)各步反应要点和关键如下: (a) 自由基聚合反应

nCH2CHOCOCH3AIBNCH2CH

要点: 用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液.

关键: 选择适宜的反应温度, 控制转化率, 用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量,且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基. (b).醇解反应:

CH2CHCH3OHCH2CHOHnOCOCH3nOCOCH3n

要点: 用醇、碱或甲醇钠作催化剂, 在甲醇溶液中醇解. 关键: 控制醇解度在98 %以上. (c). 缩醛化反应(包括分子内和分子间)

10

H2CH2CCHOHCHOHHCHO-H2OH2CCHOH2CCHOCH2要点:

用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应. 关键: 缩醛化程度必须接近90%

用纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同.前者要求醇解度高(98%~99%), 以便缩醛化.后者要求醇解度中等(87%~89%), 以使水溶性好. 11. 有些聚合物老化后龟裂变黏, 有些则变硬发脆. 这是为什么?

答: 聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏. 聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆.

OOCH2(CH3)2C12. 聚乳酸除?

n为什么作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆

答: 因聚乳酸在体内易水解为乳酸, 由代谢循环排出体外. 13. 解释下列现象:

(1) 聚丙稀酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小. (2) 聚丙稀酰胺在酸性溶液中水解速率逐渐增加.

答: (1).因为分子链上已水解的邻近基团-COO-基排斥亲核试剂OH-的进攻.

CH2CHCOOH-NH2OH-CH2CHCH2CHCH2CHCOCOCOONH2OOH-

(2).原因是水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基反应生成酸酐环状过渡态,从而促进了酰胺基中-NH2的离去加速水解。

11

H2CCH?+OC?-COONH2HCHH+, H2OCH2CHCHOCOCOHOH+ NH3

14. 简要说明物理因素(结晶度、溶解性、温度)对聚合物化学反应的影响. 答: (1)

结晶性:对于部分结晶的聚合物而言,由于在其结晶区域(即晶区)分子链排列规整,分子链间相互作用强,链与链之间结合紧密,小分子不易扩散进晶区,因此反应只能发生在非晶区;

(2)溶解性:聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化,一般溶解性好对反应有利,但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用,由于使聚合物上的反应试剂浓度增大,反而使反应速率增大;

(3)温度:一般温度提高有利于反应速率的提高,但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应.

15.用化学反应式说明离子交换树脂的制备过程. 答:

H2CCH+H2CCH悬浮共聚合体型共聚物小珠H2CCH浓硫酸磺化(阳离子交换树脂)SO3-H+NR3氯甲基化(阴离子交换树脂)CH2ClCH2N+R3Cl-

16.单体(如苯乙烯)在储存和运输中,常加入阻聚剂.聚合前用合法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果?(10)

答: 苯乙烯等单体在储存和运输过程中,为防止其聚合,常加入对-苯二酚等物质作为阻聚剂.聚合前需先用烯NaOH洗涤, 随后再用水洗至中性, 干燥后减压蒸馏提纯;否则将出现不聚或有明显的诱导期.

17.悬浮聚合的配方至少有哪几个组分?单靠搅拌能不能得到聚合物颗粒?加入悬浮稳定剂的目的和作用是什么?常用的悬浮稳定剂有哪几种?影响聚合产物粒

12