物理化学第十一章课后答案完整版 下载本文

28. 反应的速率方程为。

,25 oC时

(1) 若初始溶度,,求。

(2) 若将反应物A与B的挥发性固体装入密闭容器中,已知25 oC时A

和B的饱和蒸气压分别为10 kPa和2 kPa,问25 oC时0.5 mol A转化为产物需多长时间?

解:在(1)的情况下,,速率方程化为

在(2)的情况下,假设A和B的固体足够多,则在反应过程中气相中A和B的浓度不变,既反应速率不变,因此

29. 反应率常数为

在开始阶段约为

级反应。910 K时速

,若乙烷促使压力为(1)13.332 kPa,(2)39.996

kPa,求初始速率。

解:

(1)

(2)

30. 65 oC时气相分解的速率常数为,活化能为求80 oC时的k及

解:根据Arrhenius公式

根据k的单位,该反应为一级反应

31. 在乙醇溶液中进行如下反应

实验测得不同温度下的k如下。求该反应的活化能。

15.83 32.02 59.75 90.61 0.0503 0.368 6.71 119 解:由Arrhenius公式,,处理数据如下

3.4604 3.2769 3.0039 2.7491 -2.9898 -0.9997 1.9036 4.7791

32. 双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气

迅速引入一个280 oC的容器中,751 s后测得系统的压力为2.710 kPa;经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验,经 320 s系统压力为2.838 kPa;反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。

解:根据反应计量式,设活化能不随温度变化

33. 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:

纯乙醛的初压53.329 26.664 100 s后系统总压66.661 30.531 (1)求反应级数,速率常数; (2)若活化能为

,问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍:

解:(1)在反应过程中乙醛的压力为,设为n级反应,并令m =

n -1,由于在两组实验中kt相同,故有

。反

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972,应为2级。速率常

(3) 根据Arrhenius公式