?3.950?10?3S?m?1

17．291 K时，纯水的电导率为KHO?3.8?10?6S?m?1。当H2O (l)解离成H+和OH?并达到平

2衡时，求该温度下H2O (l)的摩尔电导率、解离度和H+离子的浓度。已知水的密度为

998.6kg?m?3。

解：H2O (l)的无限稀释摩尔电导率可以查阅离子无限稀释摩尔电导率来求算，H2O(l) 的摩尔电导率可以从电导率计算，两者相比就是H2O (l)的解离度。

?? ??m,HO??m,H??m,OH

2?? ??3.4982?1.980??10?2S?m2?mol-1

21?2?1S0?m2?mol? ?5.478291 K 时，H2O (l) 的浓度为 cHO?2?H2OMHO2997.09kg?m?3??55.36?103mol?m?3 ?3?118.01?10kg?mol ?m,HO?2KH2OcHO2

3.8?10?6S?m?1?6.857?10?11S?m2?mol?1 ?4?35.5416?10mol?m???m,H2O??m,H2O6.857?10?11S?m2?mol?1??1.252?10?9 ?22?15.4782?10S?m?molH+离子的浓度有两种算法： （a）cH?cHO??

+2 ?5.5416?104mol?m?3?1.252?10?9?6.938?10?5mol?m?3 ?6.938?10?8mol?dm?3

KH2O??m,H2O（b）cH?+

3.8?10?6S?m?1?6.937?10?5mol?m?3 ??225.4782?10S?m?molH+离子的浓度相当于解离了水的浓度。

18. 根据如下数据，求H2O(l) 在298 K 时解离成H+和OH?并达到平衡时的解离度和离子积常

数

Kw。已知 298 K时，纯水的电导率为

2?1???1.98?1?0Sm?2m?ol?m,OH?2?1???3.498?10Sm?2m?olm,?H

KH2O?5.5?10?6S?m?1,水的密度为997.09 Kg ? m

?3

解：根据水的密度和水的摩尔质量可以计算水的浓度，与已知的KHO?5.5?10?6S?m?1，计算

2出水的摩尔电导率。利用两个离子的无限稀释摩尔电导率，计算水的无限稀释摩尔电导率，这样就可以得到水的解离度。再按水的解离平衡计算水的离子积常数。 cH2O??H2OMHO2998.6kg?m?3??5.5416?104mol?m?3?3?118.02?10kg?mol5.5?10?6S?m?1?9.935?10?11S?m2?mol?1 3?355.36?10mol?m?m,H2O?KH2OcHO2????m,H2O??m,H+??m,OH-

??3.498?1.98??10?2S?m2?mol?1

?5.478?10?2S?m2?mol?1

???m,H2O??m,H2O9.935?10?11S?m2?mol?1??1.814?10?9 ?22?15.478?10S?m?mol可见水的解离度是极小的 ，所以其离子的平均活度因子近似等于 1，已知

c?1.0mol?dm?3。设水的解离为

H2O H??OH?

t=0 c 0 0

t=te c?1??? c? c?

Kw?aH??aH?c-c???????H?H???OH?OHc??c???c??2?c???????????

cc?????222?1.814?10?9?55.36?103mol?m?3??14 ????1.008?10 ?31.0mol?dm??19. 在 298 K 时，浓度为0.01mol ? dm?3的CH3COOH溶液在某电导池中测得电阻为 2220Ω，已知该电导池常数为Kcell?36.7m?1 。试求在该条件下CH3COOH的解离度和解离平衡常数。

解：CH3COOH(即HAc)是弱酸，它的无线稀释摩尔电导率可以查阅离子的无线稀释摩尔电导率来求算。

????m,HAc??m,H???m,Ac?

??3.4982?0.409??10?2S?m2?mol?1

?3.9072?10?2S?m2?mol?1

?m,HAc?KHAcK1??cell cHAccHAcR36.7m?1??1.653?10?3S?m2?mol?1 ?3?30.01?10mol?m2220Ω13?11.65?3?10S?m2?mol??0.042 3 ????22?1?m,HAc3.907?210S?m?molHAc?m,c2?mc Kc????m?m??m?? ??10.0?1.16?53?31S0?m2?mol2?13.907?2?10S?m2?mol????2??32.39?0.72??1653?S1?m0

mo1l?1.869?10?5

或用化学平衡的方法：

H2O H??OH?

t=0 c 0 0

t=te c?1??? c? c?

?0.0423??0.01?2ccKc???1.87?10?5

1??1?0.042320. 画出下列电导滴定的示意图；

（1）用NaOH滴定C6H5OH; (2) 用NaOH滴定HCl； （3）用AgNO3滴定K2CrO4; (4) 用BaCl2滴定Tl2SO4.

解：以电导或电导率为纵坐标，滴定液体积为横坐标作图。作示意图的一般规律是：若开始的未知液是弱电解质，电导很小，则起点很低。若未知液是强电解质，则起点高。随着另一作为滴定剂的电解质的加入，根据电导的变化，画出曲线走向。当滴定剂过量，电导会发生突变

2，此转变点所对应的即为滴定终点。

21. 298 K 时，在某一电导池中充以浓度为 0.01 mol ? dm?3、电导率为0.14114 S ? m?1的KCl 溶液，测得其电阻为525 ? 。若在该电导池内充以 0.10 mol ? dm?3 的 NH3?H2O 溶液时，测得电阻为2030 ? ，已知此时所用的水的电导率为 2.0?10?4 S ? m?1 。试求： （1）该NH3?H2O溶液的解离度；

（2）若该电导池内充以纯水时的电阻值。

解：利用标准KCl 溶液的电导率计算电导池常数，然后用这个电导池常数计算NH3?H2O 溶液的电导率、摩尔电导率，以及纯水的电阻值。利用无限稀释的离子摩尔电导率表值计算NH3?H2O 溶液的无限稀释摩尔电导率，这就可以计算NH3?H2O 溶液的解离度。 （1）Kcell?KKCl?R?0.14114S?m?1?525Ω?74.099m?1 KNH?HO32Kcell74.099m?1???3.650?10?2S?m?1 R2030ΩKNH3?H2Oc ?m,NH?HO?32

3.650?10?2S?m?1?3.650?10?4S?m2?mol?1 ??3100mol?m?? ??NH3?H2O??m,NH???m,OH?

4 ??0.734?1.980??10?2S?m2?mol?1