直读光谱仪操作手册

第一章 光电光谱分析的基本原理

一、 光谱分析简介

1、 电磁辐射的基本特征

光谱是按照波长（或波数、频率）顺序排列的电磁辐射。天空的彩虹、自然界的极光等均是人们早期观察到的光谱，但它们仅是电磁辐射的很小的一部分可见光谱。还有大量的不能被人们直接看到的和感觉到的光谱，如γ射线、x射线、紫外线、红外线、微波及无线电波等，这些也都是电磁辐射，它们只是频率或波长不同而已。

电磁辐射实际是一种以巨大速度通过空间而传播的能量（光量子流），具有波动性和微粒性。

就波动性而言，电磁辐射在空间的传播具有波的性质，如同声波、水波的传播一样，可以用速度、频率、波长和振幅这样一些参数来描述，并且传播时不用任何介质，且易于通过真空。在真空中所有电磁辐射的速度相同，常用光速（c）来表示，c的数值为：2.99792*103米/秒。

在一定的介质中，它们之间的关系为 δ＝V/C=1/λ

式中：V-------频率，单位时间内的波数；λ????波长，为沿波的传播方向、相邻两个波间相位相同的两点之间的距离；δ????波数，单位长度内波长的个数。C是光速。 就电磁辐射的微粒性来说，每个光量子均有其特征的能量ε，它们与波长或频率之间的关系可以用普朗克（Planck）公式表示：

ε＝hv＝h（c/λ） 波长是相邻间相位相同的两点之间的距离 式中：h是普朗克常数，其值为6.626*10-34 焦耳/秒 2、电磁波谱区域

电磁辐射按波长顺序排列称磁波谱。他们是物质内部运动的一种客观反映，也就是说任一波长的光量子的能量ε与物质的内能变化△E=E2-E1=ε＝hv＝h（c/λ）

如果已知物质由一种状态，E2过渡到另一种状态E1时，其能量差为△E=E2-E1 便可按照公式计算出相应的光量子的波长。下表列出了各辐射区域、波长范围及相应的能及跃迁类型。

对于成分分析主要应用近紫外及可见光区。 表一 电磁波谱区域 辐射区域 γ射线区 Х射线区 远紫外区 近紫外区 可见区 近红外区 中红外区 远红外区 微波区 射频区 波长范围 5－140皮米 0.01－10.0纳米 10－200纳米 200－380纳米 380－780纳米 0.78－3微米 3－30微米 30－300微米 0.3毫米－1米 1－1000米 跃迁类型 核能级跃迁 内层电子能跃迁 原子及分子 外层电子 能级跃迁 分子振动 能级跃迁 分子转动能级跃迁 电子自旋和核子旋 能级跃迁 注：1米＝103毫米＝106微米＝109纳米＝1012皮米 3、光谱分析内容

光谱分析是根据物质的特征光谱来研究化学组成、结构和存在状态的一类分析领域。可细分为原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、分子发射光谱分析、分子吸收光谱分析、X射线荧光光谱分析、红外和拉曼光谱分析等各类分析方法。

原子发射光谱分析是根据试样物质中气态原子（或离子）被激发以后，其外层电子辐射跃迁所发射的特征辐射能（不同的光谱），来研究物质化学组成的一种方法。常称为光谱化学分析，也简称为光谱分析。光电光谱分析方法是用光电转换器件进行测量的发射光谱分析。在光电光谱分析中，计算机的应用已很普遍。

二、光电光谱分析的基本原理和发展情况

1、基本原理

测定物质的组成，是人类认识自然，改造自然必要的。物质系由分子或原子所组成。欲测定物质的组成，通常用化学分析法，但光谱分析也是广泛采用的方法。

物质都有其属性，通过属性可以区别不同的物质。由于物质的组成不同，在一定条件下物质能发射其特征的光谱。我们就是利用光谱这个属性来测定物质的组成。

由于光具有波动物质，所以光的一个标志是它的波长。不同颜色的光彩表明它们的波长不同。由短波的紫光到长波的红光组成全部可见光。按照波长分开而排列的一系列不同波长的光就组成所谓光谱。广义而言，可用于分析工作的光谱的范围可以包括更大电磁波的范围，大约波长范围由10-10至10厘米。但发射光谱分析工作的光谱范围只是紫外光域的一部分，波长约为1600埃－8500埃（可见光域的波长范围约为4000埃－7000埃）。

物质能发射光谱，物质对光且有吸收、散射等作用。这些现象都可以利用来作物质的测定。这里讨论的限于发射光谱分析，或者说的严密一些，应称作发射光谱化学分析。但为简单起见，我们就称之为光谱分析。

物质发射的光谱有三种，线状光谱、带状光谱及连续光谱。线状光谱系由原子或离子被激发而发射，因此只有当物质在离解成原子或离子时（一般气态或高温下）才发射线状光谱。带状光谱系由分子被激发而发射，而连续光谱系由炙热的固体或液体所发射。在通常进行光谱分析所用的激发光源火焰、电弧或电火花的作用下，分析的物质处在高温的气态下，一般都离解为原子或离子，因而被激发后发射的是线状光谱。所以光谱分析所利用的是线状光谱中的谱线，并且所得结果只能给出组成元素的种类及含量，而不显示物质的分子结构。 每一种元素的原子被激发后，可以产生一组其特征的光谱，而特征光谱的出现就能证明此种元素在辐射源中存在。。原子或离子被激发而产生十数万条光谱的谱线已经测定它们的波长。由于测定波长能达很高的准确度，光谱中的大部分谱线都可以无误地确定其由哪一种元素产生。所以光源定性分析是很可靠的办法，即灵敏、快速又简单。周期表上约七十个元素，可以用光谱方法，较容易地定性测定。

一般当试样中某一元素的含量不太高时，该元素发射的光谱谱线强度是和它的含量成正比。这个关系成为光谱定量分析的基础，并使光谱定量分析成为非常方便的方法。凡是光谱定性分析能测到的元素，一般都可以做定量分析。光谱定量分析，一般比化学快，并且用较少的试样即可进行。

物质发射的光谱需用分光仪器进行观测。分光仪器需有三个元件：狭缝、能将不同波长的光按波长分开和排列成序的三棱镜或光栅和能聚焦成像以形成谱线的光学系统（谱线即为狭缝的像）。 谱线落在焦面上，可用感光板摄取，或用目镜观测（限于可见光），或用一出口狭缝接收（使与近旁其它谱线区分）。前一种方式即为一摄谱仪，其次一种方式则为看谱镜，而第三种方式则为单色仪。如在许多谱线处装上出口狭缝，并在出口狭缝后面设置光电接收装置，即成为光电直读光谱议。 2、电法光谱分析的发展情况

在近代科学技术的发展中，光谱分析的应用在成分分析、结构分析及科学研究中均起到重要的作用。其中原子发射光谱这一分析方法不仅对金属、合金、矿物成分的测定，也对生产过程的控制有着重要的作用，而且已广泛应用于高分子材料、石油化工、农业、医药、环境科学以及生命科学等领域。

发射光谱分析根据接收光谱辐射方式的不同而分成三种：看谱法，摄谱法和光电法。由图1可以看出这三种方法基本原理都相同：都是把激发试样获得的复合光通过入射狭缝射在分光元件上，被色散成光谱，通过测量谱线强度而求得试样中分析元素的含量。三种方法的区别在于看谱法用人眼去接收，射谱法用感光板接收，而光电法则使谱线通过放在光谱焦面处的出射狭缝，用光电倍增管接收光谱辐射。

光电法是由看谱法及摄谱法发展而来的，主要用来作定量分析。摄谱法的光谱定量分析

本来也是一种快速分析方法，但因为要在暗室中处理感光板，测量谱线黑度，分析速度受到限制。为了进一步加快分析速度，有人设想用光电元件来接收光谱线，将光讯号转变为电讯号。这样做可以不进行暗室处理及黑度测量，使分析速度更加提高。光电法的光谱分析随着光电转换技术的完善终于可以实现。最早的光电直读光谱分析用于铝镁工业，后来被广泛用于钢铁工业及其他工业。

三、光电光谱分析的特点及应用范围

光电光谱分析主要有以下特点：

（1）、自动化程度高、选择性好、操作简单、分析速度快、可同时进行多元素定量分析。如在1-2分钟之内可同时对钢中20多个合金元素进行测定，控制冶炼工艺，加速炼钢过程。 （2）、校准曲线线性范围宽。由于光电倍增管对信号的放大能力很强，对于不同强度的谱线可使用不同的倍率（相差可达一万倍），因此光电光谱法可用同一分析条件对样品中含量相差悬殊的很多元素从高含量到痕量可同时进行测定。

（3）、精度高。采用摄谱法的光谱分析，因感光板及测光方面引入的误差一般在1％以上，而采用光电法时，测量误差可降至0.2％以下，因而具有较高的精确度，有利于进行样品中高含量元素的分析。

（4）、检出限低。光电光谱分析的灵敏度与光源性质、仪器状态、试样组成及元素性质等均有关。一般对固体的金属、合金或粉末样品采用火花或电弧光源时，检出限可达0.1～10ppm，对液体样品用ICP光源时检出限可达1纳克－1微克/毫升。用真空光电光谱议时对碳、硫、磷等非金属也有很好的检出限。

（5）、在某些条件下，可测定元素的存在方式，如测定钢铁中的酸溶铝、酸不溶铝等。 光电光谱分析的不足之处：它仍是一个经验相对的分析方法，试样组成、结构状态、激发条件等难于完全控制，一般需用一套相应的标准样品进行匹配，使光电光谱分析的应用受到一点限制，另外光电光谱法也仅适用于金属元素及部分非金属元素的成分分析，对于元素的价态的测量仍无能为力，有待于与其它分析方法配合使用。

光电光谱分析在物理学、化学、生物学等基础学科以及冶金、地质、机械、化工、农业、环保、食品、医药等领域都有其广泛的用途。特别是在钢铁及有色金属的冶炼中控制冶炼工艺具有极其重要的地位，而在地质系统找矿、环保、农业、生物样品中微量元素的检测高纯金属及高纯试剂中痕量的测定以及状态分析方面，光电光谱法都是相当有效的一种分析手段，是其他方法无法取代的。

四、光电光谱定量分析

1、光谱强度与试样浓度的关系

光谱定量分析，主要是样品光谱中分析元素的谱线强度来确定元素的浓度。元素的谱线强度与该元素在试样中浓度的相互关系，可用如下经验公式即赛伯－罗马金公式来表示：

I=ACb （1.7.1）

式中：I是谱线强度，C是分析元素的浓度，A是与试样的蒸发、激发过程和试样组成的有关的一个参数，常数b的大小则与谱线的自吸收有关。 2、内标法和分析线对

由于试样的蒸发、激发条件以及试样组成等的任何变化，使参数A发生变化，均会直接影响谱线强度，这种变化往往很难避免，所以在实际光谱分析时，常选用一条比较谱线，用分析线与比较线强度比进行光谱定量分析，以抵偿这些难以控制的变化因素A的影响，所采用的比较线称内标线，提供这种比较线的元素称为内标元素。

在光谱定量分析中，内标元素的含量不大，它可以是试样中的基本成份，也可以是以一定的含量加入试样的外加元素。这种按分析线强度比进行光谱定量分析的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫做分析线对。 如果分别以α、S，表示分析线，则 Iα=AαCbaa

Iα=AαCboa＝Ao（Ca是常数） 由此分析线对的强度比为 R=Ia/I=（Aa/Ao）*Cbaa 令K= Aa/Ao,C=Ca，b＝ba 则 R＝KCb

在一定浓度范围内，K，b与浓度无关，此式即为内标法定量分析的基本公式。

但是，并不是任何元素都可以做内标，任何一对谱线都可以做分析线对，为了使K值是个常数，对于内标元素、内标线、和分析线的选择必须具备下列条件：

（1） 分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位，以减少放电温度（激发温度）的改变对分析线对相对强度因离解度激发效率及电离度的变化所引起的影响；

（2） 内标元素与分析元素应具有相接近对熔点、沸点、化学活性及相近的原子量，以减小电极温度（蒸发温度）的改变对分析线对相对强度因重熔溅射、蒸发、扩散等变化所引起的影响；

（3） 内标元素的含量，不随分析元素的含量变化而改变，在钢铁分析中常采用基体元素铁作为内标；在制作光谱分析标准样品成体设计时，往往使内标元素含量基体保持一致，以减少基体效应的影响；

（4） 分析线及内标线自吸收要小，一般内标线常选用共振线，其自吸收系数b＝1，对分析线的选择在低含量时可选用共振线外，在高含量时，可选用自吸收系数b接近1的非共振线；

（5） 分析线和内标线附近背景应尽量小，且无干扰元素存在，以提高信噪比。 实际上，上述条件很难同时满足，例如在钢铁及纯物质中少量成份测定时，由于比较容易达到稳定的激发条件，因而在分析线对中，即使二者的激发电位和电离电位相差较大，仍能得到满意的效果。 3、光电光谱定量关系式

光电光谱分析中，试样经光源激发后所辐射的光，经入射狭缝到色散系统光栅，经过分光以后各单色光被聚焦在焦面上形成光谱，在焦面上放置若干个出射狭缝，将分析元素的特定波长引出，分别投射到光电倍增管等接收器上，将光能转变成电信号，由积分电容储存，当曝光终止时，由测量系统逐个测量积分电容器上的电压，根据所测电压值的大小来确定元素的含量。

试样在激发过程中，其光谱线的强度是不稳定的，因此从接受器输出的光电流的瞬时强度也会有波动，因此常把输出的光电流向积分电容器充电的方法来测量谱线的平均强度。 若积分电容为C,光电流为I,V是经过积分时间T后在积分电容上所达到的电压，则 V=Q/C=1/C∫0tidt－（iT）/C 式中：i为平均光电流，可以看出积分电容器上的电压V正比于平均光电流i和曝光时间T，反比于积分电容器的电容量。在实际工作中，C和T均为常数，其中平均光电流i正比于谱线强度，为此测量了积分电容器的电压，就可对应地求出试样中元素的含量。

在光电光谱分析时，目前多采用自动曝光方法，它是当内标线的强度达到一个预先指定的数值时，使自动曝光自动终止。

设内标线的谱线的强度Is，分析线的谱线强度Ia，与此相对应的光电流分别为is、ia，积分电容器的电容量分别为Cs、Ca，电容器上的电压读数分别为Vs、Va，曝光时间为T，则：

Va=（1/Ca）∫0tiadt＝（iaT/Ca） Vs=（1/Ca）∫0tiadt＝（iaT/Ca） 两式相除 Va/ Vs =（Caia）/（Caia）＝（CsIa）/（CaIs） 因为 Vs、Cs、Ca均为常数，所以上式可写为： Va＝Vs（Csia）/（Cais）＝K*（Ia/Is）＝k`Cb

从公式可见，由于Va为常数，为自动曝光终止时的电压值，这样分析线的积分电容器上的电压读数值可代表分享线对的相对强度。 1、 分析方法

（1） 校准曲线法（三标准试样法）

在光电光谱定量分析时，由于分析条件的影响，公式中的K值和b值只适用于同类型

的样品，不同类型的样品，其K和b值会发生变化，因此也必须建立在试验基础上，通过制作校准曲线来确定样品中元素的含量C。这个过程由计算机自动完成，并由打印机给出元素的含量。校准曲线的制作可以有多种方式，一般多采用二次或三次方程式来近似表示，也有用折线法。

1) 用Va－C或Va/（Vs－C）制作校准曲线可适用于低浓度范围的元素，对较高浓度范围的元素，可用双对数IgVa－IgC或Ig（Va/Va）－IgC法制作校准曲线，可获得较好的分析准确度和精密度；在一般场合，标准样品不少于三个，因而又常称三标准试样法。 2) 二次方程式（三次方程式）

在光电直读光谱分析运用计算机运算时，谱线强度与分析物浓度的关系，可直接根据实验曲线进行拟合，并按冥函数展开，或用多项式来表示，即 n－1

C=∑amIm＝a0+a1I+a2+I2+??+anIn m-0

在含量较低时，可用二次方程式表示：C=a+βV+γV2

R Rx

Cx C% 工作曲线

式中用积分电容器之电压读数值V来代替谱线强度，C为元素的浓度，a、β、γ为待定的常数，可通过实验，用三个标样来确定。实验时，用标样先制作校准曲线，从曲线上选取三点坐标（C1、V1）、（C2、V2）、（C3、V3）此三点是接近分析样品中的含量范围，按此三点坐标，可得三元一次联立方程：

C1=a V12+βV1+γ C2=a V22+βV2+γ C3=a V32+βV3+γ 解方程式：

a=( C3－C2)/ (V3－V2)－ (C2－C1)/ (V2－V1)*1/ (V3－V1) β＝(C2－C1)/ (V2－V1)－a V2－a V1 如果校准曲线是直线，则：

a＝0 β＝(C2－C1)/ (V2－V1)

可以用计算机专用子程序，脱机求出a、β、γ（也可以用最小二乘法，选取适当比例因子，由计算机自动求出），然后输入到计算机中按公式计算含量。当曲线为非平滑曲线时，其精度稍差，用三次或四次方程式可更好些。 3) 折线法

用折线方法来近似给出一条平滑的曲线，显然，折线越多，越能与实际曲线接近。一般选择5～10段就可满足。折线法又分等折点和非等折点系统两种；等折点系统就是相邻两个折点间的光强差为一定值，而非等折点系统就是相邻两个折点间的光强差不是一定值因不同的曲线而异。

等折点系统的校准曲线如图1.7.1所示

R

R4

R3

R2

R1

R0

C1 C2 C3 C4 C 其定量关系为：

Cx＝Cn-1+（Rx－Ro－（Cn-1*D1））/D1*（Cn－Cn-1）

式中：Cx为样品含量；Cn-1为VX所在区间已知含量的下限；Cn为Vx所在区间已知含量的上限；V0为背景光强；R1、R2??Rn分别为折点1、2、??n的光强值；C1、C2、??Cn分别为折点1.2.??n的含量，为未知试样光强；D1为相邻折点的光强差。 2、 控制试样法

在实际工作中，由于分析试样和标样的冶炼过程和某些物理状态的差异，常使校准曲线发生变化，通常标样多为锻造和轧制状态，而分析样品多为浇铸状态，为避免试样冶金状态给分析带来的影响，常用一个与分析试样的冶金状态和物理状态相一致的控制试样，用于控

制分析试样的结果。

首先利用标样（最好采用平时积累的二级标样，因为它与分析试样有相同的冶炼历程和晶体结构）制作一条持久的校准曲线，在日常分析时，用与分析试样一样的工作条件，将控制试样与分析试样一起分析，设控制试样的读数为R控，其对应的含量为C控，则可通过坐标为（R控、C控）的点做一条平行于原持久校准曲线的直线，这条直线就是控制试样法的校准曲线，如图1.7.2所示。

R

控制曲线

R控

持久曲线

C控 C% 图1.7.2 控制试样法校准曲线

（1）、控制试样实际上是一个标准样品，应满足：控制试样元素含量应位于校准曲线含量范围之内，并且尽可能与分析样品的含量接近。

（2）、控制试样应与分析样品有相同的冶炼过程和物理状态。

（3）、控制试样含量应准确可靠、成份分布均匀、外观无气孔、沙眼、裂纹、无物理缺陷。 在实际应用中、可根据待测元素的强度在控制曲线上求出实际含量，也可在原持久曲线上找出待测元素含量，再将此含量加上一个控制的增量△C（△C＝C控C持），换算出待测元素的准确含量。 3、

持久曲线法

使用三标准试样的校准曲线法，虽然能保持分析跳进的完全一致，分析结果准确可靠，但每次分析都需要激发一系列标准样品，重新绘制校准曲线，不仅费时费力，样品损耗也大，为此，在光电光谱分析时常采用持久曲线法。

持久曲线法是预先用三标准试样法制作持久校准曲线，每次分析时仅激发分析试样，从持久曲线法上求含量。

在光电光谱仪中，由于温度、湿度、氩气压力、振动等变化，会使谱线产生位移、透镜污染、电极沾污、电源波等也均会使校准曲线发生平移或转动。为此在实际分析过程中，每天（每班）必需用标准样品对校准曲线的漂移进行修正，即所谓校准曲线标准化。

标准化有两点标准化和单点标准化两种：两点标准化是选取两个含量分别在校准曲线上限和下限附近的标准样品，分别激发出其光强（毫伏）Ru、R1，则有 Ru=α

0u+β

R1=α

0

1+β

两式相减 α+ （Ru-R1）/（R0u-R01） β＝Ru-αR0u＝R1-αR01

式中R0u、R01分别为原持久曲线上限和下限附近含量所对应的光强值（毫伏），α、β为曲线的漂移系数，α表示曲线率的。 五、光电光谱分析的误差 1、

光电光谱定量分析

要求有足够的灵敏度和准确度，灵敏度问题和定性分析关系比较密切，一般带有火花性质的光源光电光谱分析，不做定性分析，在此不做详细讨论。在本节只讨论为什么定量分析有个准确度的问题？这时候因为定量分析是一种测量，而任何一种测量都一定带有误差，应在光电光谱分析方法测量样品中元素含量时，所得结果与真实含量通常是不一致的，它们总是存在着一定的误差和偏差。这里所说的误差是指每次测量的数值与真值之差，而偏差是指每次待测的数据与多次测量平均值之差，往往人们把误差与偏差混用而不加区别，这说明实际上误差和准确度是对同一问题的两种说法；误差小，即准确度高；误差大即准确度低。对每个分析任务来讲，都有一个准确度的要求。例如：钢铁厂对炉前分析的准确度要求和国家标准规定的产品要求就不相同。因此，分析方法的准确度一定要符合分析任务所要求的准确度。这就意味着对一位分析者来讲，不仅仅要通过一系列操作步骤，快速地获得欲测样品的成份含量的数据，而且要善于判断结果的正确性及其可信赖的程度，是否能满足生产上的要求；并能检查出产生误差的原因，以及进一步消除误差的方法。

在测量时，我们知道即使是同一样品，同一台仪器，同一个人在条件完全相同的进行多次分析，也难以使每次测量数据完全相同。这就是说，分析过程产生误差是难免的。但是，误差的出现也有自己的规律性。数据统计是研究这方面规律的专门学科。在这一章中将介绍一些应用方面的数学知识说明分析误差中所包含的内容。因为在分析工作中，分析次数是有限的。数理统计就是应用概率论为基础方法，对这些少量观测值，看作是从某一假设的无限集合中随机抽得的子样。根据小子样，甚至在某些情况下，根据两个观测数据，就可估计出总体的参数，以确定这参数的置信界限。使所得数据的可靠性得以评价，这种材料的分析，才能认为是完善的。否则对所得数据的正确性心中无数，那么，分析就无法进行。 分析结果的误差来源很多，就光电光谱定量分析来讲：

（1） （2）

除了标准样品和分析样品的成份不均匀，组织状态不一致以外。

主要的来源是光源的性能不稳定和样品表面处理不当，以及氩气纯度不够。

根据误差的性质及其产生的原因，误差可分为两类。这两类误差就是系统误差和偶然误差。系统误差是指由于按一定规律起作用的一种原因或几种原因所引起的误差，它是可以通过测量而能够确定的误差，通常系统偏差偏向一方，或偏高，或偏低。例如有一个标样，经过足够多次测量，发现分析结果平均值（离散中心）与该标样证书上的含量值始终有一差距，这就产生一个固定误差??系统误差。系统误差可以看做是对测定值的校正值。偶然误差是一种无规律性的误差，又称随机误差，但正、负误差有同样的机会。操作失误所得到的结果，只能作为过失，不能用来计算误差。系统误差和偶然误差之间的区别是相对的，可以相互转化。因为各种物质的成分分析是复杂的测试过程，因此对待两者的区别，应当特别慎重。 在分析实际工作中，系统误差小，说明正确性高，偶然误差小，重复性好。重复性又称为精密度。它表示重复多次分析结果的离散程度。正确性表示分析结果与真实含量（或可靠分析结果）符合的程度；对光电光谱分析而言，就是与湿法化学分析结果符合程度。在日常分析中，经常谈到测试方法的精密度。精密度是通过实验室和实验室间试验测试方法的重复性和再现性而确定的。根据1990年美国试验与材料协会公布原子光谱分析的标准术语规定：重复性（Reproducibility）是表示在不同实验室间进行分析测试方法的精确度，但有室内和室外之分。 2、

误差的产生及其原因

对于光电光谱仪来说，误差的产生主要来自以下五个方面因素的变化：

（1） （2）

人：操作员的质量意识，技术水平，熟练程度及身体素质。

设备：分光计的精度，光源的性能及其再现性，氩气系统的稳定程度（包括净

化能量、压力、流量等），试样加工设备及电源稳压系统的精度和所有这些设备的维护保养状况。

（3） 试样：欲测试样成份的均匀性，重复性，热处理状态及组织结构状态。标准试

样及控制试样成份的均匀性，成份含量标准的可靠性以及其组织结构与欲测试样的组织结构的同一性。

（4） 分析方案：标准曲线的制作及其拟合程度，操作规程（包括仪器参数的选择，

干扰元素的修正方式等），以及试样的加工工艺。

（5） 环境：分析室的温度、湿度、照明、噪声和清洁条件等。

以上这五个方面的因素通常称五大因素。

系统误差和偶然误差的大小，都能说明分析结果数据的正确程度并对其可靠性进行评价，也

就是说，分析结果的可靠程度的大小应取决于系统误差和偶然误差的总和。所以，为了解决这个问题就必须从光电光谱仪分析的角度进行研究。 1）

系统误差

系统误差在数次分析中常按一定的规律变化和带有一定方向性重复出现。即一次分析中出现的系统误差的大小和正负，与另一次或几次同样的分析所出现的系统误差的大小和正负是相同的，在光电光谱分析中，我们可以根据系统误差这种有规律的特点来探讨以下这种误差产生的原因。

A、 组织结构：金属合金分析时标样（包括控样）与分析样品的热处理过程和组织结构的不同，矿石分析时，人工合成标样与天然矿石样品组织结构不同。 B、 第三因素干扰：可能有欲测因素干扰谱线重叠现象，也可能由于第三元素存在引起蒸发，激发方面的影响导致谱线强度的改变。也有可能由于所采用的干扰修正系数不当造成修正过量或不足而影响测定结果。 C、 标样或控样的标准值出现偏差。

D、 仪器标准化处理不当（除日常进行标准化外，更换透镜，对电极和氩气时，对分析仪器一定要进行标准化）或校准曲线拟合不当或曲线斜率发生变动。

E、 氩气纯度，压力，流量以及分析室的室温超出规定范围，或狭缝位置偏移仪器规定值。 F、 光源发生器工作条件产生未能观察的变化。

根据以上这些产生系统误差的原因，我们不难看出，完全可以通过一种校正的方法及制订出标准的操作规程和完善仪器的日常维护，检查和交班制度来加以解决，从而是系统误差控制在最低限度之内。 2） 偶然误差（随机误差）

偶然误差的特点与系统误差刚好相反，它产生的原因是不定的，可变的。这种误差反映在数次的分析中，其误差值的大小和正负是不定的。这种误差产生的原因可能是：欲测试样成份不均匀，控制试样成份不均匀，光源工作不稳定。如发生器运转功能的波动，电源电压的波动，分析间隙（即极距）及电极形状在逐次分析过程中不大一样等等，以及室温的波动、氩气压力、流量的波动、湿度过大引起积分电容漏电及其电子线路的波动等等。此外，仪器测光误差过大或发生一些一时还难以估计的原因。

在实际分析工作中，有时还会发生一些由于分析工作者的疏忽或由于工作环境的照明、噪音、及清洁状况影响分析工作者的精力、观察、思考和情绪，导致人为的差错，造成较大的分析误差。这种误差不能算偶然误差，也不能将这个分析结果放在一起求算术平均值。如果这种过失在操作时被发觉而出现很大的分析结果时，应分析原因，并放弃这次结果，再重新分析一次。

偶然误差，初看起来这种大小不定，忽正忽负的现象似乎无一定的规律性，但当测量次数很多时，还可以发现有如下的规律：

A、 在一定的分析次数中，正误差和负误差相等，即绝对值相等而符号相反的误差是以同样大的机会发生的。

B、 小误差出现的次数占绝大多数。 C、 大误差出现的次数较小。

第二章 光谱仪的日常操作

SPECTRO光谱仪的分析软件结构主要由三部分组成 Analysis 分析模式

Method 分析方法 Config 系统文件

在这一章中，我们首先向大家介绍Analysis分析模式，日常工作中，我们大部分的

工作都是在Analysis分析模式下来完成。 一、 光谱操作的准备工作

光谱仪的分析软件采用的是标准的WINDOS操作环境，所以要求操作员有一定的计算机知识，如果您在操作光谱仪前对微软公司的WINDOS不熟悉的话，请先熟悉WINDOS操作的基本知识。 二、

键盘与鼠标的使用

众所周知WINDOS操作系统的最大优点就是操作灵活，可同时打开多个窗口。为了方便于鼠标与键盘的同时操作，我们分析软件中的只要功能也设计成既可以使用键盘，也可以使用鼠标来进行操作，在下面的章节中，我们会详细的介绍给用户。 三、键盘上功能键的介绍

Analysis View模式下菜单的介绍 File

New??????????????????????建立新的程序

Open??????????????????????打开已储存的分析数据库 Save??????????????????????储存数据 Save As????????????????????另存为 Print??????????????????????打印分析数据 Exit??????????????????????退出分析程序 Analysis

Load Method??????????????????调分析程序 Single Measurement???????????????开始测量 Sample Ident??????????????????标题头内容

四、

Globle standardization??????????????通用标准化 Standardization?????????????????标准化 Standardization results??????????????标准化结果 Apply Type standardization????????????应用类型标准化 Type standardization Sample??????????? 类性标准化样品 Calibration Sample???????????????做工作曲线样品 Delete single??????????????????删除单次测量结果 Delete Results?????????????????删除分析结果 Delete All???????????????????删除所有分析结果 Show/Hide Sample Info?????????????未开发窗口 View

Naviogate???????????????????窗口转换 Analysis????????????????????分析窗口 Method????????????????????方法窗口 Config????????????????????参数窗口 Docking Views?????????????????工具栏选择

Navioate bar???????在屏幕左侧显示Analysis，Method，Config三个窗口 Display Bar????????显示平均结果及他们的标准偏差和相对标准偏差 Smaple ID??????????????????显示样品编号 Toolbar???????????????????显示工具吧 Status Bar??????????????????状态吧 Initialize???????????????????仪器初始化 Reprofile Optic????????????????扫描

Perform Constant Light Test???????????恒光测试

Switch Analytical Flow On/Off??????????冲洗氩气控制开关 Start Cleaning Flush??????????????清洁时执行氩气冲洗 Reset SPARK????????????????激发次数回零 Setup Devices????????????????设备的建立 Global Database???????????????通用数据库 Content??????????????????帮助内容 Help Index?????????????????软件说明 Spectro Homepage??????????????斯派克网页 About Spark Analyzer?????????????分析软件的版本 五、

如何完成标准化（Standardization）

无论是何种类型的光谱分析仪，日常的标准化工作都是非常重要的的操作环节，因为标准化的正确与否是直接影响分析结果精确的关键，也是我们在日常分析中要经常执行的功能之一。

当分析数据的结果与国家标准或行业标准产生误差时，就需要完成标准化来进行偏差的校正。选择测量窗口下的“Standardization”功能来执行标准化工作。一般来说，标准化工作需要每个班（8小时）做一次 。但是有时可以根据仪器环境的变化幅度来决定。当仪器外部的一些条件例如温度、电源、氩气等变化不大的情况下，分析标样的结果偏差又能满足分析要求的需要。标准化的周期可以适当的放长，例如2天、3天做一次标准化，当然如果第三天后，分析结果的偏差还能够满足分析的误差要求，还可以继续延长做标准化的周期。标准化的周期完全取决于分析偏差的要求。 5.1 步骤：

调分析程序（Load Method）

在Analysis View窗口下，选择“Analysis”中“Load Method”菜单或直接按”F10”将本仪器中的所有分析程序调出。

使用键盘的“↑”“↓”键或者用鼠标直接选择适合你要分析试样的程序，选中后双击或按

回车键。

一般常见的分析程序如下：

Fe－00?????????????????表示铁基的通用标准化程序 Fe－01?????????????????表示铁基的通用分析程序

Fe－10?????????????????表示中、低合金钢和碳素钢分析程序 Fe－11?????????????????表示中、低合金钢分析程序，此程序专门测量酸溶铝和酸不溶铝。

Fe－20?????????????????表示铸铁程序 Fe－30?????????????????表示不锈钢程序

Al－00?????????????????表示铝基的通用标准化程序 Al－01?????????????????表示铝基的通用分析程序 Al－10?????????????????表示测量纯铝分析程序

由于光谱分析存在着谱线，化学结构的干扰，不同合金的分析程序，有着不同的，元素之间的干扰，所以根据分析要求选择好正确的分析程序尤为重要。上面只是介绍了几种常见的分析程序，由于每个用户之间的分析要求不一样，分析程序固然不同。在现场安装时，工程师会一一向你讲明。

选择合适的分析程序后，直接点击“Analysis”中的“Standardization”或者按键盘上“F7”功能键，便可以进行标准化了，随后当前分析程序下标准化所需要的再校准样品清单也会呈现在屏幕上，按照屏幕提示的样品名称和号码依次选择，按回车或者点击“Select”

按照屏幕上体现的样品编号依次激发完所有的标准化样品，每一块样品最少需要激发2～3次，取2次相近的结果平均（按F9）,平均后光标自动移到清单中的下一个样品号码上。

在直读光谱分析中，我们提到的标准化通常是指高、低标校正的两点标准化。因为当工作曲线制作完成后，无论它的性质是一次曲线还是二次、三次曲线，我们都可以用斜率和位移差这两个因素来反映它变化的状况。所以在标准化中，我们就要高、低标样品。

为了区别高低点校正样品，我们使用不同的颜色来区分，元素的颜色为蓝色、表明校正的是低点，元素的颜色为黄色，表示校正的就是高点。无论在标准化中使用多少块再校正样品，每一个元素只能出现二次。

当所有的再校正样品测量完成后，标准化的系数表，就会显示出来。按“CLOSE”将表格里系数存储。我们做标准化的目地就是通过测量再校正样品来找出每一元素变化的状况，这个标准化的系数就代表了变化。

这个表中各项代表的意思，我们会在方法模式中列出。 六、

有关标准化的问题

6.1 如何确定标准化的好与坏

众所周知标准化的成功与否直接影响结果的精密度，所以做好标准化是首要的任务。 要求在测量每一块再校准样品时，至少激发2～3点以上，对比2点之间的偏差，一般来讲两点的测量值不超过15％即可。当所有的样品测量完毕后，标准化的系数表显示出所有相关信息。如果某元素的偏差较大，超出要求的范围，此元素就会引上红色的标记。这种情况下就需要重新制样，重做标准化。

6.2为什么标准化目录下显示的是元素通道名称，而不是测量时的元素名称

在标准化期间，屏幕上显示的是通道的名称而平常分析样品显示的是元素名称。因为同一元素存在多条不同波长的谱线，每一特定波长的谱线只能适应某一特定的含量范围，为满足所有分析的要求。同一元素我们选择了不同谱线来适应各个含量段的分析，也就是说在进行标准化我们要把所有谱线都要校正。当然在实际分析结果中，每一个元素只能有一个含量，因为仪器已经自动地进行了判断。

6.3为什么标准化模式下显示的元素单位是强度比

在标准化期间，我们要将每块的测量平均值与期望值进行比较。这样一来较直观，所以在标准化模式下显示的是强度比。

6.4显示窗口并没有显示所有的元素

标准化期间，屏幕只显示被当前样品校正的元素，其它未被校正的元素不显示出来。 6.5可否不按照屏幕上提示的样品编号进行测量

可以不按照屏幕上提示的样品编号顺序逐个测量，用键盘上的“↑”“↓”键可以直接选择激发的样品编号。

6.6如果做标准化时拿错了样品怎么办？

如果做标准化时拿错了样品，也要将当前样品测量结束（F9），待选择下一个样品编号的对话框后，用“↑”“↓”键再选择此样品进行测量即可。如果拿错的是最后一块样品，那们也要将标准化的系数表保存。接下来再进行一次标准化，选择错误的那块样品进行测量，最后将更正后的标准化系数值保存即可。 6.7可否只标准化一块样品（高点或低点）

对于标准化参数中已设置好的高、低两点校正的元素来说，进行标准化时必须两点都要测量。因为测量值与期望值比较后的系数直接影响着分析结果的准确性和稳定性。 6.8完成放标准化后，可否察看标准化的系数表

测量窗口下，点“Analysis”中的“Standardization results”。可以随时查看标准化结果，但是最后一次完成的结果。 6.9标准化的结果可以自动打印

如果在“Output”功能下，设置自动打印，那么在标准化期间每一块标准化样品的测量结果就会自动打印出来。 七、

如何完成类型标准化

为了提高生产试样的准确性，我们对生产试样的测量结果进行类型标准化。

类型标准化对于不了解光谱仪和熟悉光谱仪操作的人来讲，一下子完全理解类型标准化的意义比较困难。根据经验来讲，类型标准化对于小范围内更精确的校正分析结果的准确性具有很大意义。 7.1类型标准样品

应用类型标准化的前提是要有合适的标准样品，标准样品是由专业的标准生产厂家生产的带有含量证书的样品。无论是用国外的还是国内的，要求标样的均匀性好，无气孔、无沙眼，表示的含量有较高的代表性。类型标准化的结果与标样的质量有着直接的关系。也就是说生产试样的准确性取决与标样的质量。

7.2步骤

如何输入类型标准化样品

首先进入到正确的分析程序（Fe10），点击“Config”随后再点击“Global standards”

在上面的画面中选择New

随后在上述的选项中依次输入

Mame????????????类型样品的名称（如：45#） Base Element?????????基体名称（选中：Fe）

Type S Standardization Standard??此样品的作用是用来执行类型标准化的 注意：一定要在此选项前做上标记，否则在测量模式下找不到这个样品的名称。 Element????????????元素符号，必须按照标准符号书写， Conc?????????????标样的含量

Unit??????????????含量单位，一般选择％百分含量 Description??????????（For Correcting Product sample） Author????????????Li Shimin Producer????????????Spectro

以上填入的几项必须填写正确，否则在执行类型标准化功能时，类型标准化样品就不能被调用。

待所有元素及含量输入完成后，按OK，将信息保存下来。

OK之后，输入的类型标准化样品就被永久的存在样品库里，如上图中的样品“45#”，除非要删除它，随后按close关掉“Config view”窗口。

接下来，还要进入“Method View”

进入“Method View”模式后，在顶端的窗口上选择“Type Standard”，类型标准化的样品就从Globle Library样品库里调了出来，选中这个样品编号，点add把此样品选到左框“Method”里，此时类型标准化样品的输入工作才算完成。

如果元素或含量输入的有错误，或者想删除此编号的类型样品，还需按原路回到“Config”中，进行编辑（edit）或删除（delete），这里一定要注意不要误把原配的标样删除。 八、

如何执行类型标准

在“Analysis View”模式下，选择需要应用的分析程序（F10）

点Analysis Type standardization Samples 或者直接按快捷键“Shift F8”用“↑”“↓”键选中要做类型校准的样品名称，将类型校准样品制备好后，放在火花台上开始测量。与做标准化步骤一样，类型样品也要至少激发3次以上，最终取2～3次相近的数值平均。

待平均后，类型校正的系数象标准化一样，就会显示出来。如果类型校正成功，选择“Acceppt”这样类型标准化的数据就保存下来。

此时，便可以开始生产试样的分析，测量的结果是经过类型校正后的结果。 九、

有关类型标准化的问题

9.1如何判断类型标准化是否成功

在类型标准化结束后，类型标准化的数据框就会显示出来，如果某元素的被印上红色的标记，说明此元素的校正未达到要求，需要重新制备样品，重新做类型标准化，再者类型标准化的样品选择不当。

9.2测量的结果是否可在类型校正和不用类型校正间转换

任何一个测量结果都可以转换成经过类型控制和不经过类型控制。实现上述功能点Analysis菜单下的Apply Type standardization或者直接按键盘上的快捷键“F8”。方法

窗口 十、

如何查找已存储的分析数据

在这个屏幕下，可以查找任何时刻所存储的分析数据。 点“File”中的“Open”

在两个“Analysis”框中输入一个要查询的时间段，点击“Search”

所有分析结果的样品名、时间、日期、操作员等信息就会呈现出来，无论你想查看哪一天的结果，直接点击它的样号或日期即可。

第三章 光谱仪方法菜单Method

Method View 是我们分析软件的第二个主要窗口，在这个窗口中，我们可以看到软件内部一些参数的设置，这里需要提示的是这些根据分析要求设置的参数不能随意改动，因为这些参数都是直接影响着分析程序的运行及分析结果的准确性，稳定性，为了避免误操作而修改了仪器内部的参数，我们把方法中的主要内容向大家介绍一下。 一、

Method Infos????方法信息

当选择了“Method”后，我们就进入了当前这个画面。

在“Method Infos”窗口的左侧，你就可以了解到所有安装这台分析仪内所有分析程序。窗口的右侧显示了当前分析程序的一些基本信息，象程序的基体、样品号等。

如果你想在此基础上复制一个与之相同的分析程序，点屏幕左上角的“file”选定“save as”，输入新起的程序名称，按“OK”即可

二、Method Infos中具体内容

Method Name????????????当前分析程序名称

Author??????????????系统使用者 Creation Date????????????建立日期

Comment??????????????合金种类（可以根据自己的分析要求做修改） Base Element?????????????基体元素符号 Globle standardization??????????使用通用标准化 Apply Alloy Grade Check?????????使用牌号鉴定功能 Load Method??????????????调其他分析程序 New Method??????????????建立新的分析程序 Sample ID Definition

Name?????????????????分析试样号码或名称 Edit??????????????????打钩表示可以编辑 Field Type???????????????可以填入样品的编号 Oring?????????????????手动输入 三、Measure Condition?????测量条件

无论是在分析再校准试样还是生产试样，每一个样品的测量都要经过一个完整的时序，这个时候由不同的光源条件来组成

Source/Stand Parameter

Condition Name????????????光源条件名称 Curve Para????????????????曲线参数 Frequency（Hz）?????????????电频率 Measure Time（S）????????????测量时间 Gas Flow?????????????????氩气冲洗

Shutter Open????????????????快门打开

Mask Disabled???????????????使用压舌板来控制火焰的位置 Spark Control Parameter

SEREPS??????????????自调整预激发技术，用于判断激发状态的正常与否 SATEUS/SETEME??????????“安全检测”，用于积分阶段判断样品的好坏 Standardization Smaple?????????再校正样品

Condition No Flush??????????? 光源条件1是冲洗 Condition No Prespark1???????????光源条件2是预燃 Condition No Prespark2???????????光源条件3是预燃 Condition No Spark2??????????? 光源条件4是曝光 Condition No Spark2??????????? 光源条件5是曝光 Condition No Spark10???????????光源条件6是曝光 Condition No Spark No7???????????光源条件7是曝光

上述所有涉及到的光源参数，在制作程序时，都是根据分析的需要设置的，不能修改。 在画面的左侧，可以看到所有分析元素的在分析时所应用到的光源参数，不同的元素设置不同的参数，已确保满足分析精度、准确性的要求。 四、Line Selection????????谱线的选择

从画面左侧的元素周期表中，我们可以看到带蓝色标志的元素是我们仪器所分析的元素。蓝色背景黄色元素符号表示分析元素，蓝色背景红色符号表示基体元素。

由于在光谱分析中，同一元素有着不同的波长，每一特定波长的元素只能适应一定的分析范围，为了满足一种元素较大分析范围的要求，同一元素我们有时要选用2～3不同的波长。 例如：CR元素，我们选用了

CR 266.7nm CR 298.9nm

为了将他们区别开来，我们用Cr1或者Cr2、Cr3来表示他们。

Element????????????元素符号 Display Name??????????显示符号

Type??????????????元素类型（用作分析谱线还是参比线） Wavelength???????????元素谱线波长 Optic??????????????标示第几光室 Reference????????????参比线 Pseudo Elements

有时根据分析统计的要求输入一个计算公式，具体操作步骤如下： 点“Edit Pseudo”

在“Pseudo Elements”一栏输入你要建立的公式名称或代号

在“Used Formula”一栏中输入公式的具体内容，例如：C含量与S含量之和被3除。元素的符号从左侧的栏目里直接选，随后点“Close”保存。

在画面的右侧就记录了你编辑好的公式，同时在分析模式下，直接显示公式的名称或编号。 五、Line Parameter????????????谱线参数

为了满足分析范围的要求，上面我们已经提到对于一个元素可能需要2～3根谱线，在这个画面中，你可以看到我们已经使用的所有分析元素及符号、波长等。 Measure Condition??????????????测量条件spark2 Concentration Range

Low Limit??????????????????最低分析下限

High Limit??????????????????最高分析上限 Display Unit?????????????????显示含量单位 ％ Calculation Para

Matrix Correction???????????????基体校正 Element???????????????????元素符号

Display Name?????????????????屏幕上显示的名诚

Type?????????????????????谱线类型（分析谱线 参比谱线） Wavelength??????????????????谱线波长 Reference???????????????????相应的参比线 Condition???????????????????光源条件 Conc Range??????????????????分析范围

Stdz Low Sample????????????????低点标准化样品名称 Stdz High Sample????????????????高点标准化样品名称 六、Standardization??????????????标准化

为了获得准确的、精确的稳定的分析结果，我们就应该保证仪器处于同一状态下工作。由于元素的工作曲线已在厂家调试完成，我们只需要使用规定的样品进行校正即可。画面中看到的就是标准化的一些信息。

Standardization Standards of Baseelement：Fe

Name??????????????????????标准化样品名称或编号 Measure Date???????????????????上一次标准化的时间 Min Measurements?????????????????最小测量次数 Global Library

Name??????????????????????标准化样品名称或编号

Description????????????????????内容描述 Mod Date?????????????????????建立日期 Method

Line???????????????????????谱线名称 Factor??????????????????????标准化系数 Offset??????????????????????截距 Low Sample????????????????????低点样品号

RSD???????????????????????测量低点样品时的相对标准偏差 Nom???????????????????????低点样品期望值 Prev???????????????????????上一次标准化获得值 Act????????????????????????当前低点样品获得值 High Sample????????????????????高点样品号

RSD???????????????????????测量高点样品时的相对标准偏差 Nom???????????????????????高点样品期望值 Prev???????????????????????上一次标准化获得值 Act????????????????????????当前高点样品获得值 七、Standards???????????????????标样

分析元素的工作曲线是通过激发数十个甚至上百个标准样品拟合而成的，这个画面就是标样的清单。由于曲线是保证分析结果的关键，所以要求用户不要修改标样库里的任何数据和参数。

八、Regression??????????????????曲线回归

分析元素的工作曲线是光强与含量拟合的曲线，我们通过大量的测量已知含量的标样，计算出的强度值，用强度值做纵坐标，含量值做横坐标依次将这些点用最小二乘法将他们一一描绘下来，就是我们的工作曲线了。

根据标样的数量及拟合的情况，最小二乘法绘制出的曲线一次曲线、二次曲线及三次曲线

BEC????????????????????????背景当量浓度 DL?????????????????????????检测下限

Date????????????????????????制作曲线日期及时间 Std Erro???????????????????????标准偏差 Corr Coef??????????????????????校正系数 Range????????????????????????分析范围

A0?????????????????????????二次曲线的高次项系数 A1?????????????????????????二次曲线的高次项系数 A2?????????????????????????二次曲线的常数项 Matr Corr??????????????????????基体校正 九、Output Format??????????????????输出模式 这个画面我们可以设置

第四章 DIA的应用（数据管理窗口）

DIA是“Database for integrated analyses management”的缩写，是在Windows操作系统下运行的一个分析数据库管理软件包。

在这个软件包中，你可对已储存的分析数据按照不同的要求进行编辑、统计、整理，同时可以将这些统计的结果以报表形式打印出来，尤其是以EXCEL格式打印。 一、

DIA的安装

如果贵公司的随机软件中带有DIA，就可直接应用。如果没有，就须按照下列步骤进行安装。

1、 调光谱仪分析软件“Spark Analyzer” （1） 进入到分析菜单后，点击“File”中的“Program Development”进入到开

发窗口。

（2） 在开发窗口中，用鼠标点击“Edit”中的“Output Parameter”见图1

（3）

选择“Output Parameter”项后，出现如下菜单，见图2。在此项中，你必

须设置一些参数。

（4）

点击图2中的“Data file”，在随后出现的图3中，将Channel data file extension

中“SPECTRO4.3 format”和Element data extension中的“SPECTRO4.3”前打上“√”的标记，见图3。

（5）

点击画面中的“File name”查看文件名是否是“C：

\\spectro\\result\\numeric\\analysen.dat”（C:\\Aualysen\\Aualysen.dat），如果不是，则按上面提到的文件名及目录名输入，也就是在文件名栏中敲入Aualysen.dat，点击OK，再点击OK两次，就可退出“Output Parameter” “instrument manager”菜单，回到windows桌面。见图4。

2、 完成上述设置后，就可安装DIA了，首先插入DIA-LIGHT光盘，按屏幕提示的信

息一步一步进行安装， 3、 安装结束后。点击DIA图标，就可以进入DIA了，在随后出现的“User ID”中，

输入supervisor，忽略password，随后完整的DIA画面就出现在屏幕上了，见图5。

4、 在DIA主画面中点击“config”，在随即出现的菜单中，选择“system configuration”，

然后再选择“instrument manager”见图6

(1)

在执行“instrument manager”后，在随后出现的画面中查到“Import

filename”是否是在“C：\\spectro\\result\\numeric\\analysen.dat”（C:\\Aualysen\\Aualysen.dat） “Backup filename”是否是在“C：\\spectro\\result\\numeric\\analysen.dat”（C:\\Aualysen\\Aualysen.dat）如果不是，则按上面提到的目录修改即可。见图7。

注：analysen .dat是连接在“spectro analyzer”和“DIA light”文件。

5、 在DIA画面中，选择“config”中“system configuration”的“teminal setup”在这

个画面中，分析数据中的小数用“.”来表示，涉及千位的用“，”来表示，见图8。 二、 打印分析结果

对于储存在计算机中的分析结果，你可以根据自己的需要有选择性地将他们挑选出来，并打印出来。

1、 入分析软件中的开发窗口，在“Edit”项，点击“Element format”,然后再点击“file”,

这项选择是为了将数据输入到DIA light数据库中，只有将数据传送到DIA中后，才可以对这些数据进编辑，见图9。

2、 如果想对各元素的格修改的话，就可以进入DIA画面，然后选择“Config”中的

“Display Format”

在此窗口内，第一步选择你当时分析样品所应用的程序，再选择“Element”项，这样就可以对各元素的格式进行修改了。见图10。

3、 如果你想对打印的格式进行编辑的话，就选择DIA画面“Config”中的“Print Format”,

这样你就可以根据自己的实际需要对打印格式进行编辑了。见图11。

（1） 编辑page Control(页面控制)

A、“Margin”是指页面左边空白间距。 B、“Width”是指一行的宽度。

C、“Header height”是指页面上面空白间距。 D、“Line Font”是指字体的类型 E、“Line Height” 是指字体的大小

F、“Item Length”是指各元素结果之间的间距 G、“Quality”是指进行牌号检测 H、“Land scape”是指横着打印

（1）

在此抬头位置中,你可以控制日期、时间等字体的大小、字型等。 A、“Font”是指字体的类型 B、“Height”是指字体的大小

C、“Clum”是指该项开始字母与左边的间距 D、“Line”是指该项与页上边的间距

（2）、“IDFILDS”编辑分析结果的分析日期、时间及样品名。见图13。 A、“Headline”设置你需要打印的抬头。

B、“Name”斯派克软件固定的抬头，此项是不能更改的。 C、“Left” 是指表格中的某项与页左边的间距。 D、“Height” 是指表格中的某项与标题头的间距。 E、“Chars”是指表格中的某项所占的字符数。 （3）、“Preview”是指打印预览。

在选择好了元素格式、打印格式后,你可点击“Preview”，这样就可以对所选的即将打印的内

编辑Header(报告头),见图12。

容进行预览了。 1、

选择“File”中的“Print”来实现打印功能

（1）、选择“Edit Selection”，在这一项中首先编辑自己所需的打印范围。

要将打印的内容取一个名字，在“Selection”先给出一个名字，如果想要取一个新名称，就点击“New”。如果还乡使用原来的名称，只是把内容修改，就可点击“Copy”。见图14。

三、删除分析结果

当想把某一时期、某一部分的分析结果删除，可以将它们编集起来一起删除。 1、

选择性删除分析结果

选择“File”中的“File Manager”，见图15。

点击图中的“Edit”，然后再点击“Edit Selection”,选择一个要删除的范围，确认后点击“delete”即可将选择的内容删除掉了。为了确保无误，也可以先点击“Show”来查看是否是所要删除的范围后再删除。 2、

单个的分析结果

如果只是想删除单个分析结果，就按下列步骤操作。 （1）、选择“Options”中的“Modify”（Ctrl+M）

（2）、选择“Edit”中的“Analysis View”选择要删除的分析结果，按F3即可删除该分析结果了。 四、精度统计

在“Stastics”中可对某一牌号的分析结果进行统计，检查这一阶段内的分析误差。

（1）

选择“Anaalyses”中的“Statistics”见图16。

（2）

点击“Edit Selection”，选择一个要做统计的区域，见图17。

当你选择好了开始日期、截止日期、时间及样品名称后，按ok回到图16，点击“Statistics”，

这样就可以对选好的时间段内的数据进行统计。 五、产生EXCEL文件

如果想将存储的数据转化成EXCEL文件，操作步骤如下：

1、 首先要安装OFFICE英文版，如果没有英文版可以用中文版，但是在安装前应先安装中

文之星。 2、 完成OFFOCE的安装后，进入DIA，通过点击“Config”中的“System Configuration”

进入“Terminal Setup”设置，见图18。

（1）

19。

（2）

点击“Selection”后，出现图20，在图20的菜单中找到“EXCEL.EXE”文件，按

ok或确定键后，回到图19。

（3）

面。 3、

4、

将“Import Filename”输为“C：\\spectro\\results\\numeric\\analysen.da_” 选择DIA画面“Config”中的“System－manager”后，出现图21

将Thousand Delimiter中选为“，”将Decimal delimiter选为“。”，然后按ok回到画进入“Terminal Setup”设置后，选择画面中的“EXCEL”旁边的“Selection”见图

将“Backup Filename”输为“C：\\spectro\\results\\numeric\\analysen.da_”

然后按EXLT键退出。回到DIA.

5、 在DIA画面中，选择Export，这样就可以把选择好的数据传送出去，见图22。 6、 “Edit Selection”后，出现23。 7、 图23中，在“Selection”后，输入任意字母，在“Data”和“Time”后，输入一个时间

范围，按OK键，回到图23。然后选择“Show”，就可以看到选择好的数据内容了，见图24。 8、 数据选好后，再点击“Export”，选择的数据全部转换成EXCEL格式了。见图25。

至此，DIA数据库管理软件包的主要应用全部介绍完了。如果在使用过程中，遇到不清楚的

问题，请及时与我们联系。

第五章

一、 1、 2、 3、 4、 5、 6、 二、 1、 2、 3、 三、 A、 1、 2、 3、 4、 5、 B、 1、 2、 3、 4、

开机

光谱议的日常维护及保养

合上电源闸，按下稳压器启动按钮，待电压稳定到220V.

将仪器后面板上红色的开关由“OFF”的位置扳到“ON”的位置。 打开氩气瓶上的氧气表开关，将分压表调整到0.5MPA。

按下仪器后面板上的“STANDBY”开关，看到红色的指示灯亮。 按下仪器后面板上的“SOURCE”（光源）开关，看到红色的指示灯亮。 接下来，开计算机，显示器、打印机。 关机

关机与开机过程相反 注意关闭电源。

用一块较大的样品盖好激发台。 定期维护的内容 每日操作前应检查

开机后，激发含合金量较高的样品，检查氩气的纯度。 氩气压力应大于5个公斤。

检查激发斑点是否正常，一般的中心要亮晶晶的，周围一圈黑。 作标准化。

规定每班前或后清理一次火花台。 每月应做

清理氩气排气塑料管。 更换两个水瓶中的水。 擦洗火花台右侧的石英窗。 更换电极

5、 C、 1、 2、 四、 1、

检查打印机的色带或墨盒 每半年应做

清理仪器的灰尘。 更换空气过滤网。 如何做某些部位的维护 清理火花台

被激发的样品，无论是再校准样品还是生产样品，在激发时都会再火花台内产生黑色的沉淀物，这些沉淀物可导致电机及火花台之间短路，为避免这种情况，火花台应作定期的清理，做好每次换班前清理。

为安全起见，在进行清理之前，确认光源开关已关上。松开火花台板上的四个滚花螺钉，将台板及密封垫或圈移开，小心的将石英套管及石英垫片取下。这样就可以用吸尘器清理火花台内部了。清理完毕后，装好台板，用中心规将点极固定在中间，待四个螺钉紧固后，再将极距规倒过来用，调整电极与火花台的距离。将光源开关打开，点级菜单中的冲洗键，使氩气整个回路冲洗2～3分钟，以冲掉进入的空气。 2、

清理石英窗

清理石英窗的时间取决于激发样品的次数及样品的材料。随着样品激发次数的增加，灰尘不可避免的会被溅在石英窗上，窗口的污染程度可以从参比线的强度中反映出来，当强度下降到一定程度时，参比线强度以亮蓝色显示。

首先将仪器前弧形罩移开，逆时针将窗口卸下（注意窗口内垫片的种类及位置），用酒精、镜头纸、脱脂棉擦拭干净，待酒精挥发干后，按原来的位置装好。 3、如何更换电极

电极作为放电的正极，随着放电的增加也会有消耗，就需要更换。

点击先面有一个小弹簧，本身被与之垂直的内六角螺母固定。旋下火花台正面的极距规，就可以用专用的内六角扳手逆时针将它旋下，更换新电极（电极的两端均可以使用，当一端未用过时，将方向颠倒即可）。 磨损的电极可以用在磨床或车床上加工磨成90度锥角即可使用。 ４、如何更换火花台台板

火花台板应一直保持清洁以便与样品有良好的接触面，台板应避免几何形状不规则造成氩气泄露，这种情况下应更换台板。 ５、换水

水瓶（仪器前面板火花台下）中的水位，第一个水瓶中的水基本占2/3，第二个水瓶占1/2

即可。 ６、取样

试样制备是分析工作的一部分，分析结果的准确性及稳定性与之息息相关，取样时应注意以下情况。

??样品要有代表性，不含气孔、沙眼、裂纹。 ??取样及制样过程要简便。 ??样品几何尺寸要适合激发的情况。

??通常做好在模中浇铸样品以便提供一个急冷表面，而且凝固迅速导致晶粒细且样品表面均匀。 ７、制样

如果用取样器取样，样品制备过程就会简单，但以下各项在制样时应引起注意 ??安全第一，严格遵守制样设备使用的安全操作规程。 ??样品表面要平（以封闭火花台）。 ??表面避免灰尘。 ??表面避免生锈、霉变。

??非磁性样品避免用磁性夹具而应机械性地固定。 ??“软样品”制备时可造成磨料侵入、 ??研磨设备专用以避免污染。

??如果待分析材料明显不同，则应更换磨料，如砂纸。 通常样品的制备方式： A、

钢样：在砂轮或磨盘上制备，通常粒度36～60。

磨料为氧化铝Aｌ2O3、SｉO、ZｒO，磨料及黏合剂可能影响分析结果。进行酸溶Aｌ分析时不要用Aｌ2O3、沙带（纸）。同样，一些黏合剂也会影响一些低含量元素，如CA,C等的分析测定。

B、铸铁样：可以在砂带或磨盘上制备，但通常需要“白口化”（阻止C的石墨化）以后样品非常坚硬，许多人用砂轮制备。

C、 有色金属样品：Aｌ Cｕ Pｄ Zｎ Mｇ等最好在高速车床上制备。

当分析小试样品时，长时间激发会使样品很热，因此应将一块较大的样品放在上边以散热。 样品制备时还应注意以下情况： ??定期更换砂纸、沙带、砂轮等 ??标准化样品用新砂纸制备。

??若同时被制备的样品组成差别很大，均应用新砂纸制备。 ??当每个样品制备条件一致时，分析效果最佳。 对于放置在空气室中的绝大部分元素是不受此限制的。 8、如何清理空气过滤网

空气过滤网位于仪器的两侧通风处，及时的更换以保证电子元件充分冷却。过滤网罩用吸尘器来清理，也可以放入盆中水洗数次后再入洗涤剂，水泡一段时间洗净晒干，整个过程应关机后进行。 五、

如何做描迹

在光谱议的日常工作中，如有温度的急剧变化，较大的振动，就需要定期地做描迹。SPECTRO光谱仪是在不同汞灯的情况下，通过调整测定仪器的最大光强位置来进行描迹的。描迹的调节手轮位于光谱议的右侧，对于每个光室都有一个单独的描迹调节手轮。

SPECTRO公司的光谱议有一个UV室和2～3个空气室，描迹时可以只描一个光室，也可以同时对几个光室进行描迹，仪器型号的不同，操作键也不同，但做法大致相同，先将SPECTROM7的描迹作为介绍，操作员首先调出分析程序总目录，选择任何一个程序作为描迹程序，当描迹程序调出后，在不改变描迹手轮位置的情况下，首先激发2～3次描迹试样，观察强度值并记录下来。记录下来描迹开始前的各光室手轮的读数（刻度），参考现在各光室描迹手轮的读数以确定描迹读数的范围，对于UV室来说，一般是在现有读数上加减100，例如UV室现有的首轮读数是800，那么就要从600开始描迹到1000。

具体做法是将UV室手轮转回100各读数，将空气室的手轮转回100个读数，这是将每个手轮读数输入到样号的位置记录下来。而后激发制定的描迹样品。则得到这时的光强值，打印下来，而后，UV室描迹手轮每次转动50个读数，空气室描迹手轮每次转动25个读数，每改变一次手轮读数就激发一次并记录下来这次的数值，当然每次描迹时都必须仔细记录手轮的位置（刻度）。从逐次的激发值记录中可以看出，光强逐渐增大，而后又逐渐降低。描迹的过程就是要找出最大光强的位置，然后将其固定下来。注意手轮回转后再反转（由于传动机构的要求）以达到需要的位置。

描迹举例：记录下手轮原始位置〔假定是800读数（刻度）〕激发试样RN19,记录的光强值如下：

描迹手轮读数（刻度） 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 某元素特征的光强值 10000 15000 20000 22000 26500 22000 20000 15000 10000 从以上数据可以看出光强值对称分布示意如下：

800

由描迹结果看出UV室手轮位置应该放在800读数，同理可以分别描出其他空气光室手轮的位置。

六、常见错误信息及解决办法

1、 Argon Low?????氩气压力低

当按照开机顺序将仪器打开或在使用中出现了上述错误信息，说明分压表的压力没有达到规定的0.5Mpa或者氩气传输管道有泄露。

解决方法：重新调整分压表上的压力和检查管道。 2、 Clamp Up????压板没有压好

在激发样品前，为确保安全就需要将养品放在火花台上后，用压板压好，因为样品在激发过程中作为负极。当样品表面的氧化层过厚或粘有胶水、纸时，都不能形成导电。 解决办法：将样品顶部的氧化皮打磨，胶水、纸擦掉。 3、 Door Open????安全门未关好

在仪器前面的面罩上有一个拱形罩，这是光源的电缆，所以在激发过程中，一定要将此罩与仪器前面板贴紧以安全保护。如果没有贴好就会出现上述信息。 解决办法：将罩取下，重新安装。 4、 Source Off????光源开关没有打开 解决办法：将光源开关按下。 5、 No Dongle ????没有软件狗

SPECTRO分析软件是受密码保护的，在计算机的并口安有DONGLE，如果没有解密狗，就无法应用分析软件。

解决办法：安装DONGLE，或检查是否接触不良。

6、 No communication，No data received，please check hardware????计算机与光谱仪没有通讯。

光谱仪的所有工作都是由计算机控制的，所以开机后，计算机会与光谱仪进行通讯。 解决办法：如果开机后出现上述信息，就需检查通信电缆线与计算机的COM口的接触和电缆线与光谱仪后面板处口的接触。

7、 Reference intesity above limit for channels: Fel????参比线强度低于设置的强度值 仪器在出厂时，给出了参比线的强度范围，例如Fe1，但随着仪器的不断使用和其他条件的变化，如氩气、制样等的变化，参比线的强度值有可能低于或高于原来的设置。 解决办法：检查激发的斑点是否正常。

在“Program development”（扩展程序）中用“Ctrl+3”键的Calibration limit（校正范围）进行调整。

8、 SATEUS????是“Sample Test of Usefulness”的缩写，实际的中文意思是“有用的样品检测”，用于预燃阶段判断样品的均匀性，有无气孔、沙眼、裂纹等。 解决办法：重新磨样或重新取样。

9、 SETEME????是“Security Test of Measurement”的缩写，实际的中文意思是“安全检测”，用于积分阶段判断样品的好坏。 解决办法：重新磨样或重新取样。

10、SEREPS????是“Self Regulated Prespark Time”的缩写，实际的中文意思是“自调整预激发技术”，用于预燃阶段来判定单位时间内的有效放电次数。 解决办法：重新磨样或重新取样。

11、Error communication ,No data received????????通讯错误，没接到数据。一般是信号线没接好或接错，接好后，若还出现，就可能改变C:\\SPECTRO\\Status\\Inst_sta.asc中settings中baud rate=115200

第六章 直读光谱仪安装手册 一、前言

二、直读光谱仪安装前的准备条件 三、未安装前仪器的保管 四、光谱仪的包装与运输 五、开箱

六、实验室准备条件 1 实验室空间 2 供电

对于我们公司所有型号的直读光谱仪来说，仅需要单项供电，它们是相线、中线（零线）、地线。具体参数指标见下表： 电压：220V 频率：50/60HZ 功率：Lab F/M/S 3.5KVA

Lab Jr. CCD 2.5KVA

上述功率数值已经包含计算机主机、监视器、打印机的消耗。

为了避免由外界电源的波动、高频波对仪器造成的干扰、损坏及分析结果的不稳定。建议在仪器电源的输入端安装一个16A的电磁开关、3KVA的电子交流稳压器（推荐型号 ：广东罗定生产的铁塔牌稳压器）。光谱仪、计算机、监视器、打印机均可接在同一台稳压器上。但氩气净化器、空调等附属设备须连接在另外的电源插座上，不能与仪器共用一个电源。 3 环境条件

温度：仪器允许的工作温度：5～40℃

仪器工作的最佳温度：10～30℃

为了使分析的结果保持长期的稳定，短期的温度变化率最好不要超过+-5℃/小时。 湿度：仪器工作的最佳湿度：20～80％相对湿度

4 氩气供给

在氩气瓶与铜管之间还需一块压力表，用于减压。输入压力范围应在0～2.5MPA。光谱仪的输入氩气压力要求0.5MPA

氩气纯度：为了保证分析结果长期的稳定性、准确性，氩气的纯度也是一个非常重要的因素。 氩气纯度必须在99.995％以上，并且还要符合下列条件： O2≤5ppm N≤20ppm H2O≤5ppm CO2+CH4≤5ppm

在分析铸铁、硅铝合金时，需用氩气的纯度会更高一些，并还要保证氧气和水蒸气的最高含量为： O2≤2ppm H2O≤2ppm

如果所使用的氩气纯度不能满足上述规定，那么就需要配置一台 氩气净化器。 氮、氧元素分析的氩气条件：O2≤2ppm H2O≤2ppm N2≤1ppm 氩气流量： 激发试样时：300升/小时。

在分析菜单下，光源开着，不激发样品：30升/小时。 退出分析程序，回到桌面：10升/小时。 七、安装

八、安装结束及保修期 九、光谱仪搬家

4 1

5 2

6

3 3 33

7

8

9

10 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、

10、

激发台 过滤水瓶罩 电子测量系统 紫外光室 氮气循环系统 光源 电扇

第一空气室 第二空气室 第三空气室

图7 SPECTROLAB F/M 型右侧示意图

十、 （一）

地线的制作方法

接地电阻的要求：

1 接地电阻要小于1Ω

接地电阻的大小可以定义接地电流的大小，接地电阻值越小，接地装置的接地电压值也就越小。这就是说，接地电阻值的大小，标志着设备接地性能的好与坏。 2 电阻的测量

接地电阻一般可用电流表－电压表、电桥法、接地电阻测量仪等来测量，目前都采用接地电阻测量仪来进行测量，次方法即简单又方便。

常用的接地电阻测量仪有ZC-8 型和ZC-29型两种。在接地电阻测量前要先拧开接地线的引下线。

（二） 接地装置的安装

一般来讲，接地极埋入地下深度不应小于2M。在特殊场所安装接地极时，如果深度达不到2M时应在接地极周围放置食盐约8KG、木碳约30KG并加水，用以降低接地电阻。如果用2根或2根以上的接地极时，各极之间的距离不应小于2.5M，以减小大地的流散电阻。在有强烈腐蚀性的土壤中，应使用镀铜或镀锌的接地极。同时接地极不得埋设在垃圾层及灰渣层区，敷设在地中的接地极不应涂漆，以免接地电阻过大。 1 接地体

接地体的安装及加固方法如图1所示 30cm 1m 2m （1） 敷设的管子或角钢及连接扁钢应避开其它地下管路、电缆等设施。一般与电缆及管路交叉时，相距不小于100MM，与电缆及管道平行时不小于300～350MM。

（2） 安装接地体时，接地体应与地面保持垂直。 （3） 接地体间的扁钢安装

当使用2根及2根以上的钢管及角铁作为接地体时，需用扁钢将他们焊接在一起。