只适用于单色光，只有采用真正的单色辐射，吸收体系才严格遵守比尔定律。事实上从连续光源中获得单一波长的辐射是很难办到的；而且在实际测定中为满足有足够光强的要求，狭缝必须有一定的宽度。因此由狭缝投射到吸收溶液的光，并不是理论上要求的单色光。 四 计算题
1. 解：已知T=0.200~0.650, 据A=-lgT求得A，代入A=εbc即可求得浓度范围。 2. 解：A=εbc，代入数据求得c=3.9×10-5mol/L
CVM/m×100%= c=3.9×10-5×0.05×56/0.5=0.02% 稀释一倍后，A=0.430/2=0.215 T=10-0.215=16%
3. 解：C甲/C乙= A甲/A乙=-lg0.54/-lg0.32=0.54 4. 解：A=-lgT=-lg30求得A 又A=εbc
ε=A/bc=1.5×104 L·mol-1·cm-1
第六章 红外吸收光谱法
一 选择题
1~5： C,D,C,A,B; 6~8: B,C,C 二 填空题
1. 偶极矩；2. 低；3. 色散，傅里叶变换；4. 伸缩，变形； 5.近红外，中红外，远红外；6.低，高。
三．简答与计算
1 为什么说红外光谱是振动-转动光谱？
答：当被红外光照射时，物质的分子将吸收红外辐射，引起分子的振动和转动能级间的跃迁，所产生的分子吸收光谱，称为红外吸收光谱（infrared absorption spectrometry, IR）或振--转光谱
2 O2有几个振动自由度？有无红外活性？
答：O2是线型分子，其振动自由度 f= 3N–5=3×2-5=1，O2是完全对称的双原子分子，其振动没有偶极矩变化，辐射不能引起共振，无红外活性
3 不考虑其他因素条件影响，在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中，出现碳氧键伸缩振动频率最高的是什么化合物？ 答：酰卤。
在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中，都有与C＝O相连的含孤对电子基团，它们对?C=O的影响主要是通过诱导和共轭这两个相对的效应实现的。
当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连时，由于静电诱导效应I，使C=O中氧原子上的电子向碳原子转移，导致C=O键的力常数变大，从而使C=O
吸收向高波数方向移动，并且元素的电负性越强，诱导效应越强，C=O吸收峰向高波数移动的程度越显著。
共轭效应M源于含孤对电子基团上的孤对电子与C=O上?电子发生重叠，使它们的电子云密度平均化，造成C=O键力常数下降，使C=O的吸收频率向低波数移动。
对同一基团来说，若诱导效应I和中介效应M同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度，取决于这两种效应的净结果。因此，不考虑其它因素条件影响，在酸、醛、酯、酰卤和酰胺类化合物中，出现C＝O伸缩振动频率的大小顺序为：酰卤?酸?酯?醛?酰胺。
4 一种氯苯在900 cm-1和690 cm-1间无吸收带，它的可能结构是什么？
答：根据苯环中C－H面外弯曲振动吸收峰在900?600 cm-1区域内的特征，该氯苯在900cm-1和690 cm-1间无吸收带，说明苯环上所有的氢都被氯取代了，因此该化合物为六氯苯。
5. 答：CH3CH2CH2C(=O)O(O=)CCH2CH2CH3 (丁酸酐)
6 乙烯分子中C＝C对称伸缩振动有无吸收峰，为什么?
答：乙烯分子中C＝C对称伸缩振动没有吸收峰，因为C＝C对称伸缩振动没有偶极矩的变化。红外吸收产生的条件是激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化。
8其结构为：
9 含双键和羟基。 建议增加
产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么?
解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化。 并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱，具有红外吸收活性，只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。
第七章 电位分析法和例子选择电极
一 判断
1. ×，2. ×，3. ×， 4. ×，5. ×，6. ×，7. √，8. ×
二 选择题√
1~5: D,C,A,C,A ; 6~8: B,B,D 三 填空题
1. 阳极，阴极； 2. 液接，扩散速率； 3. 内参比电池，内参比溶液，敏感膜； 4. ⊿E膜=K-0.059pH；5.Ag-AgCl参比，KCl,KF；6. 温度，搅拌速度，液接电位； 7. 降低，升高；8. 饱和甘汞电极，玻璃。 四 简答和计算
1 电位分析法中什么是参比电极，什么是指示电极？
答：所谓指示电极，是指该电极的电极电位与待测物质的含量有确定的函数关系，即ψ指示=f(a)（其中，a是待测物质的活度）。所谓参比电极，是指该电极的电极电位与待测物质的含量没有关系，在测定过程中始终保持常数，即ψ参比=常数
2 离子选择电极的选择性系数的主要作用。
答：离子选择电极的选择性系数Ki,j是衡量离子选择性电极的选择性的主要性能指标，也是评价电极性能的主要指标，可用来估算因干扰离子影响而引起的测量误差。
5答：牙膏中氟的质量分数为0.079%。
6 用电解法从0.100 mol/LCu2+和0.100 mol/LZn2+溶液中选择性沉积Cu2+试问
(1)电极电位应控制在何值? (2)分离的效果如何？
解：(1)E析(Cu) = E0Cu2+/Cu +0.059/2 lg[Cu2+]+ηCu2+ = 0.337 + 0.059/2 lg0.1 +0 = 0.307 V
E析(Zn) = E0Zn2+/Zn +0.059/2 lg[Zn2+]+ηZn2+ = -0.763 + 0.059/2 lg0.1 +0 =-0.793 V
电位应控制在-0.793 ~ 0.307 V之间 （2）由 -0.793=0.337 +0.059/2 lg[Cu2+]
得lg[Cu2+]=-38.30 Cu2+=10-38.30
能完全分离。
7 用pH计测定溶液pH值时，为什么必须使用标准缓冲溶液?
答：酸度计电极从其结构上来说，一般都是复合电极，有一个参比，还有一支氢离子选择性电极，参比电极确定原点，而氢离子选择性电极选择性的透过氢离子，这里会得到一个氢离子电动势，从而通过内置公式计算出PH值。第一次使用或者长时间不适用酸度计，电极的选择透过性会发生变化，或强或弱，如果不进行校正，经过仪器计算以后就会偏离正确的PH值
8 测得电池Pt︱(101325Pa),HP(0.010 mol?L-1),NaP(0.030 mol?L-1)︱SHE的电动势E=0.295V,求弱酸HP的离解常数。 解题思路：氢电极电位 =0.059 lg [H+]
弱酸的离解常数 Ka=[H+] [A-]/[HA] 解：E电池=0.242- EH+/H2=0.295，EH+/H2=-0.053
上述电池为弱酸HP与其强奸弱酸盐NaP的缓冲溶液
[H+]= KaCHA/CA-=Ka×0.010/0.030= Ka/3 EH+/H2=0.059 lg [H+] = 0.059 lg Ka/3 = -0.053 lg Ka/3=-0.898 Ka=3×10-0.898
第八章
一判断题,
1.√，2.√,3.×，4.√，5.×,6.×，7.√，8.× 二．选择题
1~5: C，A，C，A，D； 6-8：C，B，B。 三，填空题
1． 电解分析法； 2. 分解电压；3. 析出电位；4. 选择性差； 5. 三电极，甘汞电极；
6. 电极面积A，扩散系数D，扩散层厚度δ，溶液体积V，起始浓度C0；7.待测离子，电量，结束；8. 控制点位库伦分析法，恒电流库伦分析法。 四．简答与计算
1 什么叫分解电压？什么叫析出电位?
答：分解电压，使电解质溶液继续不断地电解所需施加的最低外加电压，叫做分解电压。电解质溶液电解时施加的电压，主要用来克服电解时体系中产生的反电动势。
分解电压是对电池整体而言的，若对某工作电极的电极反应来说，还可用析出电位来表达。只有工作电极的电位达到某一值时，电极反应才发生，这个电位称为析出电位，φ析。
φ析定义为：能使物质在阴极迅速、连续不断的进行电极反应而还原所需的最正的阴极电位，或在阳极被氧化所需的最负的阳极电位。 2 什么叫超电位？H2的超电位在金属析出时起什么作用?
答：由于极化现象的存在,实际电位与可逆的平衡电位之间产生一个差值.这个差值称为超电位。
在实际生产中氢超电势现象十分重要.通常它起着两种不同的作用,一是有利于生产的顺利进行,另一是使生产过程消耗过多的电能. 例如食盐电解工业中用汞阴极进行电解,就是利用氢在汞上的超电势较高,因此在阴极上才有可能形成汞齐而不析出H2.在此电解法中,Na+ 在汞阴极上的放电电势是-1.83 V,氢在汞上的超电势为1.35 V,因此H+放电要比Na+困难得多.Na+放电后形成的钠汞齐是金属Na 溶液在汞中所成的液态合金,2Na(Hg)+2H2O → 2NaOH+H2+2Hg
3 控制电位库伦分析法与恒电流电解法相比有什么特点?分离两种不同的金属其原理是什么？
答：按实验所控制的参数（E或i）不同，本章的方法可分为控制电位法和控制电流法。控制电位是控制电极电位在某一恒定值，是电位有一定差值的几种