18．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（ C ） A.

CH2CHCHOOC B. CHCCHO

CH3CHCH2C. D.

19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）

A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高 20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二．填充题

1．某种溶液在254nm处透过百分率﹪T＝10，则其吸光度为＿1＿＿。 2．某化合物

?max?235nm,％T=20, 若L?1.0cm,C?2.0×10?4mol?L?1则摩有光系数?max＝lg(1/T)/1.0*2.0*1*104。

?3.化合物，除有???,???和???跃迁以外， 还有n??* , ???* 类型的跃迁。 4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型是＿???*＿。

5．丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光，其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n??*＿＿。

??6．二甲醚（

CH3?O?CH3） 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是＿n??*＿。

7．在生色基?N?O中，R吸收带是由n??*＿跃迁引起的。

8．??羟基???胡罗卜素（A）有8个共轭双键，去氢蕃茄色素（B）有15个共轭双键，这两个化合物一呈橙色，一呈紫色，请判断：橙色的是＿B＿，紫色的是＿A＿ 。

9.当分子中的助色团与生色团直接相连，使???吸收带向＿长波＿方向移动，这是因为产生＿n、?＿共轭效应。 10.在R?CO?X型化合物，X上的n电子与CO上的?电子共轭，使?????吸收带＿红移＿＿＿ 。

?11．苯的三个吸收带波长大小顺序为B?E2?E1，而max大小顺序为＿E1>E2>B。

12．R带是由n??* 跃迁引起，其特征波长 较长 强度＿较弱＿。K带是由＿???*＿跃迁引起，其特征波长＿较短，吸收强度 很强。

2的B带，波长长的是＿后者＿，13.66与65

CHCH?NHC6H6与

C6H5?CH?CH2的B带，波长长的是＿后者＿。

332在正丁烷与水中均能出现两个吸收带，一对是230nm1和329nm,这是在＿正丁烷 为溶液中测定。14.化合物

另一对是243nm和305nm，这是在 水 为溶液中测定。

CHCO?C(CH)15.已知某化合物＿原子。

?max己烷??305nm从溶剂效应分析，该吸收带是由＿n??*＿跃引起的，并推知该化合物含有＿杂＿

=327nm，max水三、问答题1、电子跃迁有哪些种类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？ 2、计算下列化合物在乙醇中的λmax。

a b c d e

f g h i j

13

3、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？

（1） （2）

（3）

（4）

4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？

5、某化合物相对分子量236，取纯样4.963mg配成1000ml溶液，在λmax=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=0.557，求此化合物的εmax。

6、已知下列数据：258nm（11000），255nm（3470）是对硝基苯甲酸和邻硝基苯甲酸的λmax（εmax），指出这两组数据分别对应哪个化合物？为什么？

7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。

溶剂 环己烷 乙醚 乙醇 水 λmax/nm εmax 244 244 246 255 8100 5100 1900 120 8、2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式C9H14。产物纯化，测得紫外光谱λmax=242nm，ε

=10100，推测这个主要产物的结构。

9、α-Cyperone（一种萜类化合物）其结构可能为A或B，紫外光谱测定 λmax252nm（lgε4.3），确定结构。

14

A B

答案：

1、电子跃迁有ζ→ζ*、n→ζ*、π→π*、n→π*、π→ζ*、ζ→π* 能在紫外光谱上反映的：n→π*、π→π*、n→ζ* 2、a、227nm b、242nm c、274nm d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、

λmax=232nm λmax=242nm λmax=237nm λmax=249nm

λmax=257nm λmax=222nm

λmax=259nm λmax=242nm

4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的n电子结合，而不再与苯环的π电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相

比较紫移，强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方向移动，并且吸收强度增加。 5、2.7×104L/mol·cm

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6、258nm为对硝基苯甲酸；255nm为邻硝基苯甲酸

7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡，当溶剂极性增加时，平衡向烯醇式方向移动，易形成氢键，为π→π*跃迁，随着极性增加，谱带向长波方向移动，溶液不断稀释，εmax值逐渐减小。 8、

9、B

习题解答

一．填空题

1．一般将多原子分子的振动类型分为 伸缩 振动和 变形 振动,前者又可分为 对称伸缩 振动和 反对称伸缩 振动,后者可分为 面内剪式振动(δ)、面内摇摆振动(ρ) 和 面外摇摆振动(ω)、面外扭曲振动(τ) 。

2．红外光区在可见光区和微波光区之间,习惯上又将其分为三个区: 远红外区，中红外区 和 近红外区 ,其中 中红外区 的应用最广。

3．红外光谱法主要研究振动中有 偶极矩 变化的化合物，因此，除了单原子 和同核分子 等外,几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。4．在红外光谱中,将基团在振动过程中有 偶极矩 变化的称为 红外活性 ,相反则 称为 红外非活性的 。一般来说,前者在红外光谱图上 出现吸收峰 。 5．红外分光光度计的光源主要有 能斯特灯 和 硅碳棒 。

6．基团一OH、一NH；==CH的一CH的伸缩振动频率范围分别出现在 3750—3000 cm-1, 3300—3000 cm-1, 3000—2700 cm-1。7．基团一C≡C、一C≡N ；—C==O；一C＝N， 一C＝C—的伸缩振动频率范围分别出现在 2400—2100 cm-1, 1900—1650 cm-1, 1650—1500 cm-1。

8．4000—1300 cm-1 区域的峰是由伸缩振动产生的，基团的特征吸收一般位于此范围,它是鉴最有价值的区域，称为 官能团 区；1300—600 cm

-1

区域中,当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的不同,犹如人的 指纹 一样,故称为 指纹区 。

二、选择题1．二氧化碳分子的平动、转动和振动自由度的数目分别 （A）

A. 3，2，4 B. 2，3，4 C. 3，4，2 D. 4，2，3 2．乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为 （C） A. 2，3，3 B. 3，2，8 C. 3，2，7 D. 2，3，7

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