旋化合物Q。又知K与Lucas试剂反应立即出现浑浊。试写出K、L、M、N、P的结构式和Q的立体构型式。 解：根据分子式知，化合物K有两个不饱和度，催化加氢产物L有一个不饱和度。所以K为环烯烃。又知K与Lucas试剂反应立即出现浑浊，所以K为仲醇。所以可推断K的结构，进而得出L、M、N、P、Q的结构，它们分别为：

ORK：OHOHORCH2L：OHM：N：OOHP：Q：OH

34、写出下列反应的机理。

CH2OHH 解：（1）本题中原料为四元环的醇，产物为五元环的烯烃，必定发生碳正离子的重排。醇中羟基结合H+脱去，生成碳正离子，重排后得到环烯烃。机理为：

**CH2OHHCH2OH2CH2H_HO2重排_H

35、试写出如下反应的机理。

CH3H加热CH3CH3 解：

CH3OH

CH3CHCH3OHHCH3CHCH3~H2OCH3CHCH3OH2CH3重排

36、写出下列反应的机理或解释下列结果。

HCH3~HCH3CH3

H3CCH2OHH+/H2OCH3CH3

CH3CH3

解：本题关于双键与水加成生成醇的反应机理，具体为：

H3CCH3H+CH2H2CCH3H2O迁移CH3CH3CH3CH3HOHHO2CH3OHCH3

H3CCH3CH3CH3

37、以C2~C4的烯烃和甲苯为原料合成：

解：要使卤烷与醇钠反应得到醚，先以卤烷发生取代反应，然后由醇钠通过烯烃与水加成，再与金属钠反应就能得到，具体过程如下：

CH3Cl2hvCH3CH2OCCH3CH3。

CH2ClCH3H3CCCH2H+H2OH3CCH3CCH3CH3OHNa(CH3)3CONa+CH2Cl+(CH3)3CONaCH2OCCH3

OHCH3

38、由CH2=CH2合成CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3。

解：环氧乙烷与格氏试剂反应即可得到醚，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格氏试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。将醇氧化为醛然后再与格氏试剂反应能实现增长碳链，具体合成过程为：

CH2=CH2+HBrCH3CH2BrMgCH3CH2MgBrOCH2=CH2+O2AgCH2CH2干醚OCH3CH2MgBr+干醚CH2CuCH2CH3CH2CH2CH2OMgBrH+H2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2CH2BrMg干醚CH3CH2CH2CH2MgBrOHCH3CH2CH2CHO+CH3CH2CH2CH2MgBr1.干醚2.H2OCH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3

39、合成题。

（1）用乙炔为原料合成（无机试剂任选）：

OHCCH

C2H5

C2H5

(2)以乙烯和丙烯为原料（无机试剂任选）合成（CH3)2CHCH2CH2OH。 解：（1)乙炔为原料合成环氧烷烃，先用乙炔与NaNH2反应得到炔基钠，然后再与卤烷反应连上烷基，再生成烯烃。烯烃与过氧化物反应即得到产物。合成过程为：

HCCH2NaNH2/液氨NaCCNa2C2H5ClH5C2CCC2H5HNa,液氨 -78℃H3CH2CCCOCH2CH3HF3CCOOHHC2H5HOCCC2H5

(2)要得到（CH3)2CHCH2CH2OH,使环氧乙烷与格式试剂反应即可，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格式试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。合成过程为：

OH2CCH2+O2Ag280℃~300℃1MPaH2CCH2OCH3H2CCH2CH3CH3CHCH2CH2OMgClCH3CHHClCH2CH3CHClCH3CH3Mg纯醚CH3CHMgClH2OCH3CHCH2CH2OH

40、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。

OHACH2CH3BOHCH3COHDClCH3

解：将A、B、C、D中分别加入FeCl3溶液，溶液呈蓝色的是A、B、C、D无明显现象；将其再加入AgNO3溶液中，D产生白色沉淀，B、C无现象；将B、C溶液中加入卢卡斯试剂，B变浑浊，C无现象。

41、甲基叔丁基醚在无水Et2O中与HI反应，生成的产物为碘甲烷和叔丁醇，而甲基叔丁醚与浓HI反应则生成甲醇和叔丁基碘，为什么？

解：在极性小的溶剂Et2O中，有利于SN2反应，亲核试剂I-进攻CH3的碳原子生成碘甲烷和叔丁醇。在极性大的溶剂H2O中，有利于SN1反应，形成叔碳正离子，然后亲核试剂I-与叔碳正离子结合生成叔丁基碘。表达方程式为：

HSN2I+CH3HSN1CH3OC(CH3)3CH3OH+C(CH3)3IIC(CH3)3OC(CH3)3CH3I+HOC(CH3)3

42、完成下列反应。

OMgBr( )H2OH+( )

OMgBr 解：格利雅试剂与羟基发生加成反应得到，在酸性条件下水解后得到醇，所以反应