第十章 醇和醚

1、写出下列反应的历程。

H2OTsOCH2DMSOOH+OH

解：反应的历程为：

DMSOTsOCH2H2OSN1CH2H2OHOH2OHH2OHHOHH2O

2.、反应机理推断。

H3CH3CCH3HH3CCOC(CH3)3OHOHCH3

解：由醇生成酮的反应机理为：

H3CCH3CCCH3OHOHCH3H3CCH3CCCH3OHOH3CH3CH3CH3CH3COHOCH3HH2O

(1,2亲核重排）HCH3CH3COCHCH3CH3HCH3COC(CH3)3

3、为下列实验事实提出合理的、分步的反应机理。

OHNaOHHBrOHOHCl

BrBr

解：反应机理为：

OHNaOHOClClOOHHOBrHBr+OHBr

4、提出合理的反应机理解释下列转变。

PhOPhKH18 crown 6OH （1）

OHH2OHOTHF1

OH (2)

解：（1）完成转变的机理如下：

KHOPh

OPh[2,3]OPh

OPhH[3,3]HHOPhOPh

（2）完成转化的机理如下：

OHH2OH2OOH2OHOHOHOHH2OOH

5、请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

CH3CH3OHH

解;醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形成较好的离去基团H2O,产生碳正离子，正碳离子发生 重排得到不同产物。具体如下：

HOH2_H2O+OH

++

++重排

+重排++

6、对下列反应提出合理的机理解释。

CH2OHHCH2++CH2

解：该反应机理是羟基质子化形成H2O脱去，形成碳正离子，碳正离子重排。具体为：

CH2OHCH2OH2+HHH

7、用反应机理解释下列反应。

CH3COHCH3HBrCH3CH3Br20*c~30*c

解：醇与氢卤酸反应，羟基被卤素取代生成卤烃和水。这个反应为亲核取代反应，羟基与氢离子结合生成水脱去，同时烃形成碳正离子，碳正离子重排，然后与卤素结合生成卤烃，具体过程为：

CH3COHCH3CH3CHOH2CH3CH3CCH3重排CH3CH3BrCH3CH3Br

8、写出下列反应的反应机理。

OHOHHCHO

解：本反应为Pinacol重排生成醛，具体如下：

OHOHHOH2OH-H2OOH

HOHHOHHCHO