文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3) 解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4) 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5) 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6)解释 ： C+稳定性：3°C
+
＞2°C
+
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C2H4(2) C6H12(3) C6H12(4) C6H10(5) C8H12KMnO4 , H+H2O(1) KMnO4 , OH-, H2O2CO2 + 2H2O
(CH3)2CHCOOH + CH3COOH
(2) H+(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+(1) KMnO4 , OH-, H2O(2) H+(CH3)2CO + C2H5COOH 2CH3CH2COOH
KMnO4 , H+H2O2H2 , Pt(CH3)2CO + HOOCCH2CH2COOH + CO2 + H2O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
(6) C7H12AgNO3NH4OHC7H11AgRCCH + NaNH2(十三)(1)
(2) RC强酸强碱RCCNa + NH3弱碱弱酸
所以，该反应能够发生。
CH + RONaCH + NaOHRCCNa + ROH
强酸弱酸所以，该反应不能发生。
(3) CH3CCH3CCNa + H2O
强酸弱酸所以，该反应不能发生。 (4) ROH + NaOHRONa + H2O
强酸弱酸所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH3CH2CH2CCHH2NiCH3CH2CH2CH2CH3
H2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯 解：CH3CH2CCCH2CH3lindlar(or P-2)CH3CH2HC=CCH2CH3
H(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯
9
文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持. NaNH3(l)解：CH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CH2HHC=C
CH3(4) (CH3)2CHCH2CH=CH2解：(CH3)2CHCH2CH=CH2(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(1) B2H6(2) H2O2 , OH-(CH3)2CHCH2CH2CH2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(1)解：CH3CH=CH2(2)
解：CHCHCHCHOHH2SO43222?HBrH2O2CH3CH2CH2Br
Br2CCl4BrCH3CH2CHCH2Br
CH3CH2CH=CH2(3)
解：
(4)解：CH3CH2CHCl2NaOHC2H5OHCH3CCH2HClCH3CCl2CH3
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：
(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：CHCHCH=CH322H2SO4OSO2OHCH3CH2CHCH3(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-H2O?OHCH3CH2CHCH3
(2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
CH3(3) CH3C=CH2CH3ClCH2CCH2
Cl2(1mol)500 CoCH3解：CH3C=CH2OCH3ClCH2C=CH2CH3CO3HCH3ClCH2CCH2
O(4) 由乙炔合成3-己炔
2NaNaC解：HCCHNH3(l)(5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH3CH2CH2CH2CCNa2C2H5BrCH3CH2CCCH2CH3
OHCH3CH2CH2CH2CH=CH
CH(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
H2(1) B2H6CH3CHCH2解：CH3CCH(2) H2O2 , OH-P-2CH3CH2CH2OH
10
文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.
(十七) 解释下列事实：
(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？
解：电负性：Csp＞Csp2＞Csp3
CH键的极性：CH＞CH＞CH
分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)
(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJ?mol-1，为什么？
CH3解：
CH3CH3CH
CH3CCH3CHCH3CCH3CHCH
CH3顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯
由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。
(3) 解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。
由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；
由于sp杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。
(4) 解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。
(5) 解：不矛盾。
烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的π电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼
Cl、Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲而
电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成
(6) 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者
可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：
(7) 解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：
(2°C+) (3°C+)
与(C)相关的C+为(CH3)3CCH2+
CH2(1°C)，能量高，不稳定，因此产物(C)不易生成。
11
文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.
(8) 解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与
之相关的自由基都是二级自由基：
二级自由基 二级自由基
二级自由基
头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物
反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
二级自由基 一级自由基
丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：
三级＞二级＞一级碳正离子。 CH2=CHCH3(十八)
解：(A)
CH3 (B)
BrCH3CH2CHCH3
(C) CH3CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH3 反应式略。
(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应： 试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。
解：(A)
(B) CH3CH2CCH (C) CH3CCCH3
有关的反应式略。
CH3(二十) 解：(CH3)2C=CCH2CH3(二十一) 解：
各步反应式：
(A)
CH3CH3CHCHCH2CH2CH3(二十二) 解：C7H15Br的结构为：
Br
(A)~(E)的结构式：
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：
(二十三)
解：(A)CH3CH2C各步反应式：
CH (B)CH3CCCH3
12