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OHOCH2CH2OHH+（3）加金属有机化合物
RO(H)R1OOOH2NiR2RCR1OMgXH+
R2RCR1OHR2MgXH3O+ COHCHNaCO+-CHCONaCHH2OH+NH32、与氨衍生物的反应
RO(H)R1
H2NY(H)R1RCOHNHY-H2ORNY(H)R1
【例】
RO(H)R1RO(H)R1RO(H)R1(H)R1(H)R1(H)R1RNNH2H2NOHRNOH肟H2NNH2腙H2NNHC6H5RNNHC6H5苯腙
3、卤仿反应
ORCCH3X2NaOHX2NaOHH+ROCOHOHRCHCH3H+ROCOH
【机理】
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ORCCH3X2NaOHOORCCH2XXCXXRX2NaOHOCORCHCXXX2NaOHRCOH+HCX3HOH
【注】如果卤素用碘的话，则得到碘仿（CHI3）为黄色沉淀，利用这种现象可以鉴别甲
OH基醛、酮，还有这种结构的醇（R【例】
OHCH3CHCH3）。
OOCH3I2NaOHI2NaOHH+OH 4、羟醛缩合
（1）一般的羟醛缩合
①碱催化下的羟醛缩合
【描述】在稀碱的作用下，两分子醛（酮）相互作用，生成α、β不饱和醛（酮）的反应。
OH-2CH3CHOH3CCHCHCOH
【机理】
OH-+快HCH2CHOH2O+H2CCHO-H2C-CHOH3CCHO+H2C-慢CHOH2CH3CCHHCO-OH2OH3CHCHCCHOHOH-H2O?CH3CHCHCHO
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【本质】其实是羰基的亲和加成，她的亲核试剂是一种由醛或酮自生成生的碳负离子，体现了α-H的酸性。
【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有α-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个α-H一般停留在脱水的前一步，形成α羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在羟醛产物。
【例】
OH-2CH3CH2CH2CHOCHOCH3CH2CH2CHCH2CH3?OH-2CH3CH2CH2CHO6℃～8℃CH3CH2CHCHCHOOHCH2CH3CH3H3CCHCHCCH3OHCH3CHO2H3CCHCHOCH3OH-
②酸催化下的羟醛缩合 【机理】 HCH2CHOH+H+++H2CCHOHH2C-CHOH+稀醇式H3CCHOH++H2C-CHOHH2CH3CCHHCOHOH+-H+提供活化羰基HCHCH3CCHOHOH亲核试剂H+CH3CHCHCHO-H2O
【本质】在酸催化反应中，亲核试剂实际上就是醛的稀醇式。
【注】酸的作用除了促进稀醇式的生成外，还可以提供活化羰基的醛分子。此外，在酸的条件下，羟醛化合物更容易脱水生成α、β不饱和醛（酮），因为酸是脱水的催化剂。
（2）酮的缩合反应 【例】
OOH-CH3H3CCH3COHCH2COCH32H3C
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OOAl[OC(CH3)3]3100℃ 二甲苯
（3）分子内缩合
【注】分子内缩合，一般是形成稳定的五、六圆环，因为五、六圆环更稳定。 【例】
H-H3CH3CCCH3-OHOCCH3OOO-OH-OO
（4）交叉的羟醛缩合
【描述】两种同时有α-H的醛（酮），可发生交叉羟醛缩合，产物是混合物。 【注】①一般的羟醛缩合反应，最好是一个有α-H的醛（酮），和一个没有α-H的醛（酮）反应。
【例】
OCH3CHOOH3CCH3+OCHOOH-?CHOO+C2H5CHOCH3
【注】②跟酸碱催化的卤代一样，当脂肪酮有两个不同的烃基的时候，碱催化缩合一般优先发生在取代较少的α碳上，酸催化缩合发生在取代较多的α碳上。但这种反应的选择性不高，常常得到混合物。
【例】
OH3CCH3OH-C6H5CHCHOCC2H5+OHCC6H5H+C6H5CHCH3OCCCH3
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