一、概念与名词

第一章 高分子链的结构

高聚物的结构

指组成高分子的不同尺度的结构单元在空间相对排列，包括高分子的链结构和聚集态结构。

高分子链结构

表明一个高分子链中原子或基团的几何排列情况。

聚集态结构

指高分子整体的内部结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构和织态结构。

近程结构

指单个大分子内一个或几个结构单元的化学结构和立体化学结构。

远程结构

指单个高分子的大小和在空间所存在的各种形状称为远程结构

化学结构

除非通过化学键的断裂和生成新的化学键才能改变的分子结构为化学结构。

物理结构

而一个分子或其基团对另一个分子的相互作用 构型

分子中各原子在空间的相对位置和排列叫做构型，这种化学结构不经过键的破坏或生成是不能改变的。

旋光异构

结构单元-CH2--C*HR-型的高分子，由于每一个结构单元含有一个C*，因此，它们在高分子链中有三中键接方式，即全同、间同、无规立构，此即为旋光异构。

全同立构

结构单元-CH2--C*HR-型的高分子，由于每一个结构单元含有一个C*，因此，它们在高分子链中有三种键接方式，若高分子链中C*的异构体是相同的，此即为全同立构。

间同立构

结构单元-CH2--C*HR-型的高分子，由于每一个结构单元含有一个C*，因此，它们在高分子链中有三种键接方式，若高分子链中C*的两种异构体是交替出现的，此即为间同立构。

无规立构

结构单元-CH2--C*HR-型的高分子，由于每一个结构单元含有一个C*，因此，它们在高分子链中有三种键接方式，若高分子链中C*的两种异构体是无规则出现的，此即为无规立构。

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有规立构

全同和间同立构高分子统称为有规立构。

等规度

全同立构高分子或全同立构高分子和间同立构高分子在高聚物中的百分含量。

几何异构

当主链上存在双键时，而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺反异构，此即为几何异构。

顺反异构

当主链上存在双键时，而组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺反异构，此即为几何异构。

键接异构

是指结构单元在高分子链中的联接方式，在烯类单体的加成聚合过程中，所形成的各种异构。如头头、头尾异构，异构化聚合，共聚合等。 序列

在多种结构单元组成的高分子链中，一种结构单元构成的链段称为序列。

序列分布

在多种结构单元组成的高分子链中，一种结构单元构成的链段称为序列，显然各个序列的长度是不同的，这种序列的长度的多分散性称为序列分布。

数均序列长度

在多种结构单元组成的高分子链中，一种结构单元构成的链段称为序列，显然各个序列的长度是不同的，若按数量进行统计平均所得到的序列长度。

支化度

指支化点的密度或两相邻支化点间链的平均分子量

交联度

相邻两个交联点之间的链的平均分子量（Mc）或交联点的密度。 IPN

两种不同的单体各自聚合形成的网络互相贯穿，称为互穿网络高分子。

Semi-IPN

当一线形聚合物在另一聚合物网络形成时均匀分散其中，宏观上成为一整体，称为半互穿网络，即Semi-IPN。 构象

由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫做构象

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单键内旋转

单键是由σ电子组成，电子云分布是轴性对称的，因此高分子在运动时C-C单键可以绕轴旋转，这种现象被称为单键内旋转。 链段

高分子上划分出来的可以任意取向的最小链单元，即高分子链上能够独立运动的最小单元。

近程相互作用

高分子链上相邻链段间的相互作用称为近程相互作用

远程相互作用

高分子链上非相邻链段间的相互作用远程相互作用

无规线团

单键内旋转导致高分子链呈卷曲构象，我们称这种不规则地卷曲的高分子链的构象为无规线团。

柔顺性

所谓高分子链的柔顺性，正是高分子链能够改变其构象的性质。

平衡态柔顺性

指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构象间的能量差△utg。

动态柔顺性

在外界条件影响下，从一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度，转变速度取决于位能曲线上反式与旁式构象之间转变的位垒△ub。

末端距

→

直线型高分子链的一段至另一端的直线距离，以h表示。

均方末端距

末端距是指线形高分子的一端至另一端的直线距离，它是一个向量，用h表示。末端距平方的平均值为均方末端距，用 _

h2表示。

均方回转半径 _ Z _ S2=1/Z(ΣS2i) i=1

Z为高分子链段的总数，Si为质心至第i个质点的矢量。

自由结合链

键长l固定，键角θ不固定，内旋转自由的理想化的高分子链。

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自由旋转链

键长l固定，键角θ固定，内旋转自由的理想化的高分子链。

等效自由结合链

将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含Z个长度为b的链段组成的、旋转自由的链，这种链被称为等效自由结合链。

高斯链

末端距分布符合高斯函数的高分子链称为高斯链。

无扰尺寸

在条件下测得的高分子的尺寸称为无扰尺寸，只有无扰尺寸才是高分子本身结构的反映。

空间位阻参数

_ _ 221/2

σ=[ ho/hf.r]

特征比 _

Cn=ho2/nl2 _

ho2为无扰均方末端距，n、l分别为键数和键长

一级近程排斥力

高分子链上非键合原子或基团之间存在着排斥力，这种力称为一级近程排斥力。

二级近程排斥力

相邻结构单元上的非键合原子或基团间的相互作用称为二级近程排斥力

热塑性聚合物

指加热时可以塑化、冷却时则固化成型，能如此反复重复的受热行为。

热固性聚合物

有很多聚合物在树脂合成阶段，停留在线形或少量支链的低分子阶段，在成型加工阶段后，聚合物固化，继续加热时不再塑化，这种行为称为热固性聚合物。

热力学链段长度

用热力学方法测定的链段长度称为热力学链段长度。

动力学链段长度

用动力学方法测定的链段长度称为动力学链段长度。

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