价键的NX5，在N2O，HNO3及其盐中，N的共价键数并未超过4，只是代表电荷偏移的氧化态为+5而已。 第十九章：

19-1:2CO+O2=2CO2 (1) △rG(1)θ=-389kJ·mol-1

2Ni+O2==2NiO (2) △rG(2)θ=-314KJ·mol-1 1/2[(1)-(2)]得：CO+NiO==Ni+CO2

△rGθ=1/2△rG(1)θ－1/2△rG(2)θ=1/2×[-398KJ·mol-1－(-314KJ·mol-1)]= -42KJ·mol-1

△rGθ<0 故该反应能自发进行。在氧化物的自由能一温度图中,973K时△rGCOθ=△fGCOθ位于△rGNiOθ的下面,故973K时CO可以还原NiO而制得Ni。

（1）1/2C + S == 1/2CS2 （2）Hg + S === HgS (3) 2/3Bi +S ===1/3Bi2S3 （4）H2 + S === H2S （5）Pb + S === PbS

19-2：从几种金属硫化物的埃林汉姆图中可以看出：在585.5K之后，△rG(pbs)总小于△rG(HgS).△rG(Bi2S3)故当T≥K时，Pb可以从HgS中还原出Hg；从Bi2S3中还原出Bi。

同理 T＞856K时，C可以从HgS中还原出Hg；T＞1106K，C可以从Bi2S3中还原出Bi；

T＞585.5k时，H2可以从HgS中还原出Hg；T＞690K，H2可以从Bi2S3还原出Bi.

用Bi作还原剂，在一定温度下可以从HgS中还原出Hg

19-3：金属晶体结构有简单立方、体心立方、面心立方、六方这几种主要类型，其空间利用率分别为52%、68%、74%、74%，配位数分别为：6、8、12、12。空间利用率和配位数影响金属的密度和摩尔体积，也影响延展性等物理性质。

第二十章： 20-1：

（1）先将粗盐溶于水制成溶液

（2）先加入BaCl2溶液以除去SO42- Ba2++ SO42- == BaSO4↓ （3）再加入Na2CO3溶液以除去Ca2+ Mg2+ Ba2+

（4）最后加入适量的HCl溶液以除去CO32- 2H+++CO32- = H2O + CO2↑ （5）蒸发、结晶、烘干得纯的食盐 20-2：

（1）商品NaOH中常含杂质NaCO3是因为它易于与空气中的CO2反应

（2）检验方法：取少量商品溶于水配成溶液，向其中加入澄清石灰水若有白色沉淀生成，则可检验其中含有NaCO3

（3）除去方法；配制NaOH的饱和溶液，NaCO3因不溶于其中而沉淀析出，取上层清夜，用煮沸后冷却的新鲜水稀释到需浓度为止。

20-3：

光卤石：KCl ·MgCl2·2H2O 明矾：KAl（SO4）2·12H2O 重晶石：BaSO4 天青石：SrSO4 白云石：CaCO3·MgCO3 方解石：CaCO3 苏打：Na2CO3 石膏：CaSO4·2H2O 萤石：CaF2 芒硝：Na2SO4·10H2O 元明粉：无水Na2SO4 泻盐：MgSO4

20-4： （1）在BaCl2溶液中

加入K2CrO4加入碳酸铵溶液有白色沉淀

加入醋酸白色沉淀溶解

有黄色沉淀生成发生的反应为：

Ba2++CO32-== BaCO3↓ BaCO3+HAC==Ba（AC）2+H2O+CO2↑ Ba2++CrO42-=BaCrO4↓ （2）在CaCl2溶液中

加入K2CrO42+

2-

加入碳酸铵溶液有白色沉淀

加入醋酸白色沉淀溶解

有黄色沉淀生成发生的反应为：

Ca+CO3==CaCO3↓ CaCO3+HAC==Ca（AC）2+H2O+CO2↑ Ca2++CrO42-==CaCrO4↓ 第二十一章： 21-1：

〈1〉Al2(CO3)3在水中几乎完全分解：2 Al3++3 CO32-+n H2O === Al2O3·n H2O+3 CO2↑ 〈2〉Pb(II)比Pb(IV)稳定，PbCl4极不稳定，易分解为PbCl2和Cl2 〈3〉Bi虽然有V价，但Bi(III)很稳定，不能被多硫化物所氧化。 21-2：

⑴在配制SnCl2时，先应该将其溶解在少量浓HCl中，再加水稀释，以防止水解。在酸性条件下Sn2+易被空气中的氧所氧化，为防止Sn2+氧化，往往在新配制的中加入少量锡粒。其中的反应方程如下：SnCl2+ H2O===Sn(OH)Cl+HCl 2 SnCl2+4 HCl+O2====2SnCl4+2H2O

⑵将Pb3O4与HNO3反应可以证明其含不同价态，在晶体中有2/3的Pb(II)和Pb(IV)。

反应式如下： Pb3O4 + 4HNO3===PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O

⑶Al的金属性不是很强，常温下不溶于水。因为NH4Cl是弱碱盐，在水中会强强烈的水解产生大量的H+，Al是两性金属可溶于其中。同样的，Na2CO3是弱酸盐，

-在水中会强烈的水解产生大量的OH；也可溶于其中生成，反应的方程式如下：

3H2O + 2Al + 6NH4Cl===2AlCl3 + 6NH3 + 3H2↑ + 3H2O 7H2O + 2Al + Na2CO3===2Na[Al(OH)4] + CO2↑ + 3H2↑

第二十二章：

22-1：水溶液中∵rCu2+﹤rCu+而电荷多一倍，cu2+溶剂化作用比cu+强，∴cu(Ⅱ)稳定. Ag+，Ag2+半径都较大，水化能也小，但Ag的第二电离能大，∴Ag+稳定.Au的离子半径较大，易失去3个电子能形成d8平面正方形结构，是较高晶体场稳定化能。 22-2：

1).2Cu+O2+H2O+CO2==Cu(OH)2·CuCO3 2).Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO↑+2H2O 3).CuCl2+2Cl-→〔CuCl4〕2- 〔CuCl4〕2- +6H2O→〔Cu(H2O)6〕2+ + 4Cl-

△4).2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O==2CuCl↓+4H++SO42-

5).Ag++CN-==AgCN↓ AgCN+ CN-==〔Ag(CN)2〕- 2〔Ag(CN)2〕- +S2- == Ag2S + 4CN-

△6).2CuCl2·2H2O == Cu(OH)2·CuCl2 +2HCl↑ 22-3：（1）无矛盾，∵φθFe3+/Fe2+ = -0.473＜φθCu2+/Cu+ = 0.153

∴Fe能将Cu2+还原而φθFe3+/Fe2+=0.771＞φθCu2+/Cu+ ∴Fe3+能将Cu氧化

（2）用ZnCl2清除金属表面氧化物且不损害金属表面，水分蒸发的，熔化的盐覆盖金属表面，使之不再氧化，保证焊接金属直接接触。

（3）HgS不与HCl、HNO3、(NH4)2S反应∴不溶解.而HgS能与Na2S反应生成Na2〔HgS2〕

（4）∵HgCl2在Cl-溶液中生成[HgCl4]2-不能再与NH3·H2O发生反应 22-4： （1）Cu∵φ右θ>φ

2+0.518Vθ左

Cu+0.522VCu

∴ Cu+能歧化成Cu和Cu2+,且Cu+不稳定,而Cu和Cu2+稳定。

0.851V0.7973V

∵φ右<φ左 ∴Hg2发生歧化反应的趋势很小，Hg22+稳定，难以发生歧化反应。

2+-（2）2Cu + 4I ==2CuI↓+I2(还原) 2CuO==Cu2O + 1/2O2（高温热分解）

（3）Hg(II)——Hg(I)： Hg(NO3)2 + Hg == Hg2(NO3)2 HgCl2 + Hg == Hg2Cl2 Hg(I)——Hg(II)： Hg22++H2S == HgS + Hg↓+ 2H+ Hg2Cl2== HgCl2 + Hg(见光分解)

第二十三章：

23-1：(1)第四周期中的过渡金属元素，都具有部分填充的3d壳层电子，最外层电子为1-2个电子构型为(n-1)d1-10ns1-2。易失去电子呈金属性，有较强的还原性。 (2)第一过渡系元素从左到右金属性增强，氧化态变化规律是：①除钪以外都可失去4s2形成+II氧化态阳离子；②同一元素氧化态的变化是连续的；③有些元素会出现零氧化态如V、Cr、Mn、Fe、Co。氧化还原稳定性：①同周期金属还原性从左至右依次减弱；②最高氧化态含氧酸的氧化性逐渐增强。③中间氧化态化合物不稳定。酸碱稳定性变规律：从左到右酸式解离增强，酸性增强；碱式解离减弱，碱性减弱。

(3)第一过渡系金属水合离子颜色产生的原因：因为含有未成对d电子，吸收可见光发生d-d跃迁，含氧酸根颜色产生原因：化合物吸收可见光后，发生了电子从一个原子转移到另一个原子而产生的荷移跃迁。

△23-2：(1)TiCl4+3H2O===H2TiO3↓+4HCl，产生白色的H2TiO3或TiO2

△(2)2TiCl4+Zn===2TiCl3+ZnCl2 TiCl4 +2HCl(浓)= H2[TiCl6] 得到TiCl3的水溶液，浓缩后可析出紫色的TiCl3·6H2O晶体 (3)TiCl3+3NaOH===Ti(OH)3↓+3NaCl

(4)Ti(OH)3+5H++NO3--====Ti4++NO2+4H2O , Ti4++4OH-- ==TiO2↓+2H2O 23-3：三种阴离子：CrO42—, MnO4—, Cl—

Ag+ + Cl—=== AgCl↓ 2Ag+ + CrO42—=== Ag2CrO4↓

2Ag2CrO4+2HNO3==Ag2Cr2O7+H2O+2AgNO3 2MnO4—+5SO32—+6H+==2Mn2++5SO42—+3H2O 23-4：(1)Fe2++2OH-====Fe(OH)2↓（白色） (2)Fe(OH)3+3H+===3H2O+Fe3+ Fe3++nSCN-===Fe(SCN)n3-n（血红色） 2Fe(SCN)n3-n+SO2+2H2O===2Fe(SCN)n2-n+SO42-+4H+ 5Fe(SCN)n2-n+MnO4—+8H+===5Fe(SCN)n3-n+Mn2++4H2O

4Fe(SCN)n3-n+3[Fe(CN)6]4—===Fe4[Fe(CN)6]3↓(蓝)+4nSCN3—

θ

θ

2+

Hg2+0.920V2+Hg2Hg