构基元是4个CO2分子的集合，不是一个分子。又例如，常见到书上说，NaCl晶体的晶格结点是单独的Na+和Cl-，它们（晶格结点）之间的作用力是离子键。但NaCl晶体的结构基元是一对（Na++ Cl-）离子，结构基元内就有离子键。所以，最好放弃“晶格结点”这样一个不确切的概念。结构单元是化学术语，例如，干冰晶体的结构单元是二氧化碳分子，而结构基元是晶体学术语，例如，干冰晶体的结构基元是4个取向不同的二氧化碳分子的集合，这种原子集合是该晶体微观空间中的原子周期性平移的最小集合。
3-4：不矛盾。金刚烷为非极性分子，分子间力不大，熔点高是因球型而致紧密堆积，分子几乎相切，空隙很小。挥发性高则是固休表面分子间力小容易脱离固体而逃逸。 第四章：
4-1：粗盐酸中的黄色主要是FeCl4-引起的，证明的方法很多，例如：
1、向溶液中加硝酸或高氯酸，可看到黄色褪去，得到近无色或浅紫色的溶液。 2、向硝酸铁溶液滴加盐酸，溶液渐渐转为黄色。
3、向含Fe离子的粗盐酸中加入锌粒，放出氢气的同时Fe离子被锌还原为Fe，粗盐酸的黄色褪去。 4-2：配离子的组成为：
配合物 黄色CoCl3·6NH3 紫红色CoCl3·5NH3 绿色CoCl3·4NH3 紫色CoCl3·4NH3
组成 [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)4Cl2]Cl
离子数 电导之比 4 3 2 2
2 1.5 1 1 互为异构体
3+
3+
2+
4-3：Fe(H2O)63+的中心原子Fe3+用sp3d2杂化轨道成键，属外轨高自旋配合物，有5个单电子；而Fe(CN)63-的中心原子Fe3+用d2sp3杂化轨道成键，属内轨低自旋配合物，有1个单电子，所以二者磁矩差别极大。 4-4：（1）粗盐酸中黄色是FeCl4-引起的。 （2）在[Fe(NCS)n3-n中，n越大，颜色越深。
（3）配合物中配位体的数目不一定等于配位数；如：en，一个配体，配位数为
2。
（4）中心原子的氧化态可为零如Ni(CO)4；有的还可以是负如V(CO)6-。 （5）羰基配合物中配位原子为C，在CO中C因氧原子的电子进入其空轨道反而
呈??，更易提供电子对。
（6）配合物的磁矩与中心原子的氧化态有关。 （7）有旋光异构体，旋光异构体属于立全异构体。
（8）CFSE是配合物额外的稳定化能，因此稳定化能为零的配合物可以存在的。 4-5：Fe(CN)64-,Co(NH3)63+的?=0，中心原子均为d2sp3轨道杂化。 第五章：
mRTRTM????VPP 5-1：
8.314J?mol?1?K?1?(1000?273)K0.5977g?L?97?103pa =
?3?3 =0.065kg?mol?65g?mol
?165?2一个硫蒸气分子中硫原子的个数是32 所以，分子式为S2。
?3答：硫蒸气的摩尔质量是65g?mol，化学式为S2。
5-2：（1）封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统；孤立系统既是无物质交换又无能量交换的热力学系统。
（2）热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式，除热而外的所有其
它能量传递形式都叫做功，功和热是过程量；能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力，是状态量。
（3）热力学能，即内能，是系统内各种形式能量的总和；焓，符号为H，定义
式为H=U+pV。
（4）在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓变称为该物质的标准
摩尔生成焓，简称生成焓；1摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓；反应焓是发生1摩尔反应的焓变。
（5）过程的自发性是指在自然界能自然而然发生的性质；可逆性是指一个过程
中每个状态都无限接近平衡的性质。
5-3：（1）错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓，所以碳酸钙的生成焓等于反应Ca(s)+C(s，石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(S)的反应焓。 （2）错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度T=0K时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。 第六章：
?6-1：根据K=K(RT)?
p
c
（1）Kp=Kc(RT)4-4=Kc （2）Kp=Kc(RT)2-3-1=Kc(RT)-2 （3）Kp=Kc(RT)2-1=KcRT
6-2：A、不变；B、增大；C、增大；D、减少；E、不变。 第七章：
7-1：阿仑尼乌斯活化能：阿仑尼乌斯公式k?AeEaRT中的Ea，其中Ea不随温度
改变；碰撞理论活化能：活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差；过渡态理论活化能；反应物分子平均能量与处在过渡态的活化络合物分子平均能量之差；
表现动力学中的讨论是宏观统计平均量；分子动力学是分子水平的平均表现。 7-2：（1）错，该反应是二级反应；
（2）错，动力学只研究反应的快慢，热力学研究反应的限度； （3）对；因为温度一定时，lnk与Ea成正比；
（4）错，速控步前发生的反应对反应速率有影响，速控步后发生的反映对反应速率才是没有影响；
（5）错，速率常数只是温度的函数，与浓度无关。 第八章：
8-1：在质量分数相同时，渗透压的大小与分子量的大小有关，还与溶液中的离子数有关。NaCl>C6H12O6>C12H22O11
?Tf/Kf?0.588/1.86?0.0316mol?kg?18-2：Hg(NO3)2：m=
配的Hg(NO3)2质量摩尔浓度为（0.324g/(325g.mol-1)÷0.100kg）=0.0100mol.kg-1
HgCl2：
m??Tf/Kf?0.0744/1.86?0.0400mol.kg?1
配的HgCl2质量摩尔浓度为（0.542g/272g.mol-1）÷0.0500kg=0.0399mol.kg-1 Hg(NO3)2几平全部电离，HgCl2几平不电离。 第九章：
9-1：此题是缓冲溶液体系的计算：
HAc?H??Ac?
Ph=5 [H+]=10-5 mol.L-1
[H+]=Kac(HAc)/c(Ac-) 即10-5=1.76×10-5×0.5/c(Ac) c(Ac-)=0.88 mol.L-1
已知M(NaAc·3H2O)=136g mol.L-1,称取固体NaAc·3H2O的质量为 m=0.88 mol.L-1×136g mol.L-1×0.30L=36g 第十章：
10-1：计算Fe(OH)3沉淀完全的pH 设Fe(OH)3沉淀完全时[Fe3+]<=1.0×10-5mol.L-1
KSP2.64?10?39[OH]???6.4?10?2(mol.L?1)3??5c(Fe)1.0?10
-12
pH=14+lg6.4×10=14-11.2=2.8 计算Fe(OH)2开始沉淀的pH
?33KSP4.87?10?17[OH]???3.1?10?8(mol.L?1)3?0.050c(Fe)
?pH=14+lg3.1×10-8=14-7.5=6.5
控制pH在.8~6.5之间，可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。
2??PbS?2HAc?Pb?HS?2Ac210-2：（1）
K?Ksp(PbS).(KHAC)2/K1(H2S).K2(H2S)
?52?8?14?9.0?10?29?(1.76?10)/9.5?10?1.3?10
=2.3×10-17 K太小，正向很难进行
2??Cu?HS?2HO?CuS?2HOS23（2）
K?[H?]2/[Cu2?][H2S]?K1(H2S).K2(HSS)/KSP(CUS)
?8?3614 ?9.5?10?1.0?10?9.7?10
K很大，正向趋势很大。